SU442599A1 - Способ получени производных триглицидила - Google Patents
Способ получени производных триглицидилаInfo
- Publication number
- SU442599A1 SU442599A1 SU1772451A SU1772451A SU442599A1 SU 442599 A1 SU442599 A1 SU 442599A1 SU 1772451 A SU1772451 A SU 1772451A SU 1772451 A SU1772451 A SU 1772451A SU 442599 A1 SU442599 A1 SU 442599A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- water
- mixture
- chloride
- dimethylhydantoin
- Prior art date
Links
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)NC(=O)NC1=O YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 6
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000001184 potassium carbonate Substances 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M Tetramethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M Lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N Tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane;hydrate Chemical compound O.C1COCCO1 RNHDAKUGFHSZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVFDGJKWRVBJJQ-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-3-(oxiran-2-ylmethyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1C(C)(C)NC(=O)N1CC1OC1 WVFDGJKWRVBJJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSJRBQDMBFFHMC-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-5-methylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CCC1(C)NC(=O)NC1=O VSJRBQDMBFFHMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000189662 Calla Species 0.000 description 1
- 210000001736 Capillaries Anatomy 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate dianion Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N Martius yellow Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940068479 POTASSIUM SULFIDE Drugs 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N Potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- -1 carbonyl hydantoin Chemical compound 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N cdcl3 Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- KLGZELKXQMTEMM-UHFFFAOYSA-N hydride Chemical compound [H-] KLGZELKXQMTEMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710029898 kanC Proteins 0.000 description 1
- 101700070659 livK Proteins 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000001131 transforming Effects 0.000 description 1
Description
1
I Изобре-reuiie относитс к способу получени производных риглицидила, которые могут найти применение Б промышленности.
Основанный на известной реакции пред лагаемый способ получени производпмх триглицидила общей формулы X и R имеют приведенные выше значени , обрабатывают зпигалоидгидрином, предпочтительно в присутствии акцептора галоидводорода и при удалении воды в виде азео1ропа. В приведенных выше формулах X представл ет собой обычно группу , НьС-С- , I I I СНь (СН,).С или 1-де П 4 или 5; R - водород или метил. Пример 1.В колбе на 4 л с ме- шалкой, термометром и холодильником 52О г (3,вЗ моль) 95%-ного (по данным ГЖХ) глицериндихлоргидрина (1,3-дихлорпропан-2-ол ), 981 г (7,66 моль) 99,5%1ЮГО 5,5-диметилгидантоина, 582 г (4,21 моль) порошка безводного карбоната кали и 96О мл технического диметилформамида (ДМФА) нагреваюкг при перемешивании до 120°С, наблюда превращение кашеобразной смеси в жидкотекучую и бурное выдел ыие СО , нагрев прекращают , сгущающую с реакционную массу сильно перемешиваю наблюда повышение температуры до 124- 126°С. Через Л/ 25-3О мин экзотермическа реакци заканчиваетс и температу ра реакционной смеси понижаетс до 116 Дл завершени реакции перемешивают 5 час при 126 С, гор чую смесь фильтрую на фарфоровом нутче дл отделени хлорид кали , концентрируют досуха в ротационном испарителе при 70-8О°С в вакууме, созда ваемом водоструйньм насосом, прозрачный бледно-желтый расплав высушивают при 9О С/0,2 мм до постош1ного веса и полу чают 1212,6 г бесцветного или бледножелтого 1,3-бис-(5,5-диметилгидантоинил-3 )-пропан-2-ола, т. пл. 142 С, соде жащего V 86% бисгидантоина и примес хлорида кали и кепрореатировавших исход ных веществ. После перекристаллизации из 55О г во ды получаюг 716,5 г (6О,6% в пересчете па ИСХОДНЫ.Й диметилгкдантоин) очищенног продукта, т. шк 178-181 С. N 17,6; Найдено, %: С 49,5, И 6,4; ЗОЛЬНОСТ, 1,1. Вычислено. %: С 50,0; Н 6,4; N 17,9; зольность О. Пример 2. Раствор 185 г (1 моль) З-глицидил-5,5-диметилгидантоина (5,4 экв/кг эпоксида) в 128 мл ЛМФА перемешивают при 100 Сив течение 30 мин прибавл ют небольшими порци ми ,128 г диметилгидантоина, реакци экзотермична , температура повышаетс до 13О С. По окончании экзотермической реакции перемешивают 5 час при 130 С, прозрачную светло-желтую ;месь концент- рируют досуха при 7О С в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, перекристаллизовьшают остаток из 150 мл воды , высушивают при 100 С в вакууме., и получают 152,8 г (49%) мелких бесцветных , кристаллов 1,3-бис-(5,5-диметилгидантоинил-3 )-пропан-2-ола, т. пл. 185,6 С. Данные элементарного анализа подтверждают получение названного продукта . Найдено, %: С 49,9; Н 6,6; N 17,8. Вычислено, %: С 50,0; Н 6,5; N 17,9. Пример 3. Раствор 64О,5 г (5,0 моль) 5,5-диметилгидантоина и 3,0 г хлорида кали в 6ОО мл воды перемешивают при 95 С, к прозрачному бесцветно- му раствору в течение 30 мин прибавл ют по капл л 647,5 г (7,0 моль) эпихлоргидрина (ЭХГ), перемешивают 4 час при 97 С, гор чую реакционную смесь фильтруют , прозрачный светло-желты.й ф;шьтрат упаривают досуха в ротационном испарите - 1 ле при 70 С в аакууме, создаваемом водоструйным насосом, высушиваю - остаток при 65 С/О, 15 мм до посто нного веса и получают 1103 г (100%) 3-(2-окси- : -3-хлор-н-пропил)-5,5-диметилгидантоина i в виде прозрачной светло-желтой высоков зкой жидкости, котора постепенно кристаллизуетс . Чистота продукта 90,2% | (по анализу на хлор; найдено 14,5% С1; вь..числено 16,07% С1). Б качестве примесей присутствуют непрореагировавшие j исходные вещества и 3-глишщил-5,5-диметилгидантоин , который обнаруживают при определении эпоксида титрованием (эпоксидный эквивалент 0,2 экв/кг). Данные (60 Мс-1 ЯМ1-, дейтерохлороформ , 35 С, внутренний стандарт тетраметилсшшн) и масс-спектроскопии. подтверждают структуру полученног-о соединени . Смесь 489.5 г (2,0 моль) 9О,2%-но го 3-(2-окси 3-хлор-H-nponiui)-5.5-диметилгидантоина . 207,5 г 5,5-диметилгидантоина , 152 г безводпогю порошка |сарбоната кали и 300 мл ДМФА нагреваю 1ФИ пe e eшивaн lи до 12О С, наблюда бурное выделение СО, пб1 емешивают 5 час при 121-128 С, обрабатывают, как в примере 1, и получают 623,5 г (99.8%) бесцветных кристаллов. Чистота 92% (по. элементарного анализа). Продукт дерекристаллизовывают из ЗЮм аоды и получают 465,0 г (73%) мелких бесцветных кристаллов, т, нл. 186-187°С Найдено, %: С 49,6; Н 6,4; Ц 17.6. Вычислено, %; С 49,9; Н 6,4.; N 17.9 ПМР-спектр (60 Мс-Н ЯМР, ДЛАСО, (1-6.д внутренний стандарт тетраметилсилан) подтверждает структуру полученного соединени . Пример 4. Аналогично 11риме{ у 3 к 1О6,6 г (1,0 моль) З-метилэпихлоргидрина , 128,1 г 5,5-диметилгидантоина в 14О мл ДМФА и 1 г хлорида лити в качестве катализатора прибавл ют по капл м эггоксил, перемешивают 5 час при 128- 130 С. обрабатывают, как в примере 1, и получают 206 г (8Й%) желтого прозрачного высоков зкого расплава с чистотой 72% (на основании ЯМР-спектра и электроана- лиза). Смесь 193,5 г полученного 3-(2-окси- 2 -MeTio/-3 -хлор-н-гфопил) -5,5-диметил- глдаитоинй, 62,8 г порошка безводного кар боната калл , 125 мл ДМФА и 75.8 г ( 0,592 моль) 5,5-диметилгидантоина перемешивают 1О час при 125°С, после прекра щенл выделени СО„ охлаждают до 8Q С, прибавл)иот 330 мл воды., схлахадают нри перемешивании до 0-5 С и через несколько часов отдел ют бесцветный осадок, высушивают его нри 7 О С/20 мм до посто нного веса и получают 118 г (61%) бесаветного порошка 1,3-бис-(5, 5-днметилгидантоинил -3 )-2 метилпропан-2-ола. П р и м е р 5. В четырехгорлой колбе на 6 л с мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой при 10О С перемешивают 1793 г (14,0 моль) 5, 5-диметилгндаы-1-оина, 1О15 г (7,35 моль ( topoiiJKa безиодно1-о карбоната кали . Юг хлорида калли и 175О мл ДМФА, п} бавл ют по капл м в течение 9О мин iipii сильном 11«ре;.ийшивании 7J2 г (7;7 моль) ЭХГ наблюда сильное выделение СО и повыше ние температуры до 135 С. Дл завершенлй рег1книи перемешивают 5 час; при , ЗОО мл , отфильтровывак в гор чем с-осто нии ыюрид кали и конценчрирунп фильтрат досуха в {юташюнном испарителе при .1 2О С в вакууме, создаваеЛ1ОМ водоструйным 1UICOCOM. Зач-ем смесь высушивают при .,2 мм до пос;то нног-о веса и получакп 23О7 г нродукта сырцд , который перекристаллизовывают из 120О мл воды, выдел 1351 г (62%) бесцветных мелких кристаллов 1,3-бис- -(5,5-днметилгиД-антоинлл-3 )-1гропан-2-ола . т. пл. 19О-191 С. Данные элементарного анализа и ПМР- -спектроскопии подтверждают строение полученного соединени . Найдено, %: С 49,7; Н 6,5; N 17,7. Вычислено. %: С 49,9; Н 6,5; N 17,9. Пример 6. Провод т опыт, как в примере 5, и получают желтый продуктсырец , из которого выдел ют 2307 г 1,3-бис-( 5, 5-диметилГ1щаытоинш1-3 )-пропан-2-ола , т. пл. 149-152°С. По данным элементарно1Ч) анализа этот продукт содержит 5,3% неорганических примесей , т. е. выход иеле1юго рродукта 2185 г (1ОО%) с чистотой л/ 95%. Дл удалени иеорганическ х примесей и oKpameiiHbJX побочных веществ продукт- сырец тонко размалывают в ударной ножевой мельнице, при комнатной температуре смешивают с 1725 мл деионизированной воды до получени гомогенной массы, перемешивают 1 час, фильтруют на нутче и быстро отсасывают досуха. Лолуче{шый бесцветный осадок измельчают, высушивают 24 час при 1ОО С/ЗО мм и получают 152О г (71%), вещества, т. пл. .|.1- j 183°С. содержащего 0,9% неорг унических примесей. Пример 7. Аналогично примеру 5 из 148,3 г (1,8О моль) Ув,5%-ного 5-метил-5-этилгидантоина, содержащего 4% хлорида натри , 46,25 г (0,5 моль) ЭХГ в 5ОО мл ДМФА и 71,2 г (0,515 моль) карбоната кали получаю - 172,9 г 1,3-бис-(5-этл/нидантоинил-З)-пропан-2-ола в виде хрупкого прозрачного све гло-коричневого стекла, содержаше1 о 1,6% ДМФА. ПМР-спектр (6О Мс-П ), S : 2,9 и 3,0 (следы Д,АФА); 0,8 - 1,О5 (мультнплет); 1,45 (сииглет); 1,55 - I 2,0 (мультигшет); 3,5-3,7 (мудьтнплег), 4,0-4,2 (мультиплет); 5,5-6,2 (мультиплет ). Пример 8. Аналогично примеру 5 из 142,2 г (1 моль) 5-изопрО1аии идантиина , 46,25 г (0,5 моль) ЭХГ, 71,2г (0,515 моль) карбс)Ната к лпн и O. г хлорида кали в ЗОО мл ЛчЧЛ ло учаи.м 1.71,8 г 1,3-бис-( 5-изопр(Л11и гидап1оинил-3 )-пропан-2-опа п видс npuapa4Hoj4.i золотисто-желтого стеклообразно -о продукта , содержащего л/ L% . ilMJпектр , (У : 0,8-1,2 (триплет); 2,О-2,Л (нульипушт); в,О-в,3 (мульч-налет).I
7 Пример 9. 92,5 г (1 моль) ЭХ1 336.4г t 2моль) 5,5-пеитаметиленгидант ина в 9ОО мл ДМФА смешивают с 142,3 карбоната кали и 0,8 г хлорида кали , провод т опыт, как в примере 5, и полу- чают 409,9 г 1,3-бис-(5,5 пентаметиленгидантоинил-3 )-пропан-2-ода, содержашего А 5% ДМФА, в виде прозрачно же; того кристаллического порошка. После нерекристаллизации из смеси диокса№-вода ( 2:1) в соотношении 1:3, выдел ют 314.5г (80,2%) бесцветных пылевидных кристаллов, т. пл. 247,1°С. Найдено, %: С 57,9; Н 7,а Вычислено, %: С 58,1; Н 7,2. ЯМР- и масс-спектры подтверждают строе ние полученного соединени . Пример 10. Как в примере 5, из 154,2 (1 моль) 5,5-тетраметш1енгид антоина. 46,25 г (0.5 моль) ЭХГ, 71.2 ( 0,515 моль) карбоната кали , 0,4 г хлорида кали и 500 мл ДМФА после перекристаллизации из 360 мл диоксан-вода (2:1) получают 98 г (54%) 1,3-6ис-(5,5-тетраметш1е гидантиИнил-3 )-пропан-2-ола в виде бесцветных мелких кристаллов, т. пл. 185,2 С. Структура соединени подтверждаетс ЯМР-спектром . Пример 11. В стекл нной колбе ыа 6 л, снабженной мешалкой, термометром , капельной воронкой, водоотделителем дл циркул ционной перегонки раствори-елей с высоким удельным весом, обратным холодильником и вакуум-аппаратом, пере- мешивают в течение ЗО мин при 90 С смесь 5ОО г (1,6 моль) 1,3-бнс-(5,5Ч -диметилгидантоинил-3)-пропан-2-ола, 17 г 50%-ного раствора тетраме- гиламмонийхлорида и 5328 г (57,6 моль ЭХГ, щш температуре в бане 150-16О С уетанаьлиьают вакуум 5О-70 мм и прово- д т ииркул5шионную перегонку при 6О С, прибавл ют по капл м в течение 150 мин при сильном перемешивании 480 г (6,0 моль) 50%-ного водного раствора едкого натра, непрерывно отгон воду в виде
8 азеотропа, и после прибавлени всей шело чи перегон ют еще 60 мин при циркул ци ЭХГ до удалени последних следов воды. Реакционную смесь охлаждают до л/ 40°С, ютдел ют вакуум-фильтрацией образовав шийс хлорид натри , эпихлоргидрннный Iраствор П1 омьшают ббО мл воды, о ганическую фазу концентрируют в ротационном испарителе при температуре бани 60-70 0 ip вакууме, создаваемом водоструйньзл насосом . Дл удалени летучих в вод ном паре примесей прибавл ют к смеси 200 мл I воды, и полностью отгон ют в данных услови х . Дл удалени последних следов воды, jviaccy смешивают с 1ОО мл толуола, конi центрируют досуха и после высушивани до посто нного веса в ротационном испар теле при 65-70°С/0,2 мм получают 770г ) прозрачного слабожелтого высоко.-, в зкого при комнатной температуре соеди- I нени триглицидила, содержащего 6,20 f99,2%).-экв/кг эпоксида, которое не выкрирталлизовьтаетс даже при выдерживании в течение четырех мес цеб при 5 С и комнатной температуре. После прибавлени ацетона или хлороформа при указанных температурах через четьфе мес ца не обнаруживаетс никакой склонности к кристаллизации . Найдено. %: С 54.6: Н 6,8; N 11,0; . С1 1,0. Вычислено, %: с 54,9; Н 6,7; N 11,6. ПМР-спектр (60 Мс-Н ЯМР, дейтерохлорофо м , тетраметилсилан) подтверждаечструктуру полученного вещества. ИК-спектр (капилл фна регистраци ) показывает наличие полос поглощени , характерны с дл карбонила гидантоина, эпоксидных групп и групп С - О - С. Средний молекул рный вес, определенный осмометрически ( Mechrotab 302В, диоксан, 50°С) составл ет 470 (М„ вычисленный 48О). По данным гель-хроматографии в тетрагидрофуране вещество содержит 85% однородных молекул. Таким образом, полученное соединещш соответствует 4-ормуле К2С -СН N-CH2-C К-СН2 СнА:Н2 /
Пример 12. AHa/iuiiijtHo ггримеру 11 из 112,5 г (О,3445 моль) 1,3-бис- (5,5-димс гилгидантоинил-3 )-2-ме-мллроаан-2-ола , 1435 г (15,5 моль) ЭХГ ii 3,8 г 5О%-аого водного раствора тетрамотиламмонийхлорида после дегидрогалоиCHj-N livC СН С/
пример 13. Как в примере 11, ИЗ It)5,3 г (0,485 молв) аолучеииого в 7 бисгидантоина, 1615 г (17,45 M(Wib) ЭХГ, 5,2 г 5О 4-него водного раствора течраметиламмонийхлорида .и 145,1 г (1,815 мол)) 50 -ного водного раствора
дировани b присутствии ЮЗ,4 г (1,294 моль) 50%-ноги водного pacTBojja едкого натра получают 171 г (100%) в зкотекучей светло-коричневой смолы, содержащей .5,07 (93,5%) экв/кг эпоксида и 1,5% хлора и соответству1ои1ей формуле: СН7
едкого натра получают 22() i (Н1,-1%)
прозрачной в зкотекучей светло-ко 11ЧН(.вой смолы, содержйшей 5,84 (9f)%)
зкв/кг эпоксида и О,9% хлора и соотиегствующей формуле; г-N К-СН -СН-СНг Q н.с сн-сн, к-сн.-с ч/
пример 14. 170 г (0,495 моль)20 | и 149,6 г (1,869 моль) 5О%-ного водно
полученного в примере 8 бисгидантйина,, : го раствора едкого натра и получают как Б примере 1, обрабатьшают 1663г225,5 г (89,6%) светло-желтого, прозрачг (17,98 моль) ЭХГ, 5,3г 5О%-ного вод- ;ного соединени , содержащего 3,32 (90,2%)
него раствора тетраметиламмонийхлорида ;экв/кг эпоксида и соответствующего формуле:
НьС ъ /
с-н о
Пример 15, Как в примере Ц, , из 196,2 (0,5 моль) полученного в примере 9 бисгидантоина; 1665 г (18 моль) ЭХГ, 5,3 г 5О%-ного водного раствора тетраметиламмонийхлорида и 149,7 г | (1,87 моль) 5О%-ного водного раствора ь
СН-СНг 0
НлС СНь
/
о н-с
-н
.
-СН-СНг
СНг-И (-СН2 С
II °
г
Vjll
0/
едкого натра после обработки, указанной в примере 1, получают 253,5 г (90,5%) смолы цвета светлой охры, содержащей 5,26 (98,4%) экв/кг эпоксида. Согласно ЯМР-спектру полученное вещество соответствует формуле; CH-i-CHb о -СНг-СН-СН2 -СНг- н с/
13 / Н-гС-СНПример 16. Аналогично примеру, 11 из 96 г (0,263 моль) полученного в хфимере 1О бисгидантоина, 877 г (9,4 моль) ЭХГ, 2,8 г 5О%-ного водного раствора тетраметиламмонийхлорида и 7 8,8, г О Н2С СН СН2 N N СН2
Предмет изобретени
1. Способ получени прюизводных три1ллаидшш обшей формулы
о
14 СН.
о
у
л
/
I 1
N-CH -CH-CH
С
п О
/
Н -СН-СНг Л с СН к N 0/ ( 0,985 моль) 5О%-нс го водного раствора едкого натра получают 139.5 г (9у,6%) 0прозрачной бледно-желтой смолы, содфжа-, щей 5,39 экв/кг эпоксида и сротйетствуюшей в основном формуле: сн
1До X - незамешенный или замещенныйотличающийс тем, что сиодиMBiffiien; 1 - водород или -алкип,нени общей формулы
,0
. 1 1
HN у
{in
оо где X и R имеют вышеуказанные значени , обрабатывакуг эпкгалоидгидрином. 2. Способ по п. 1. о т л и ч а KV. Ш « и с том. то реакцию ггровод т Б присутбтвии ..кцептора гшюидводорода и при удалении воды в виде аэеотропа.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH539871A CH550820A (de) | 1971-04-14 | 1971-04-14 | Verfahren zur herstellung von heterocyclischen triglycidylverbindungen. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU442599A3 SU442599A3 (ru) | 1974-09-05 |
SU442599A1 true SU442599A1 (ru) | 1974-09-05 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3687599T2 (de) | Optisch aktive pyridobenzoxazinderivate. | |
SU888821A3 (ru) | Способ получени 5-(замещенный фенил)-оксазолидинонов или их серусодержащих аналогов | |
JP2024069233A (ja) | タピナロフを調製するためのプロセス | |
EP0095906B1 (en) | Improvements relating to compounds useful in radiotherapy or chemotherapy | |
SU633471A3 (ru) | Способ получени замещенных трихлорацетамидинов или их солей | |
EP0406112B1 (fr) | 1-Benzhydrylazétidines, leur préparation et leur application comme intermédiaires pour la préparation de composés à activité antimicrobienne | |
SU442599A1 (ru) | Способ получени производных триглицидила | |
JPS63502585A (ja) | アリルオキシプロパノ−ルアミン類及びアリルエタノ−ルアミン類の合成法 | |
CN86100228A (zh) | 多环盐的制备方法 | |
CS271476B2 (en) | Method of pyrimidine's new derivatives production | |
FR2771093A1 (fr) | Derives d'imidazole, leur preparation et leur application en therapeutique | |
US4939277A (en) | Tetrahydrofuran derivatives and process for their production | |
SU950188A3 (ru) | Способ получени производных 4(5)-меркаптометилимидазолов | |
JP2018528247A (ja) | 結晶形態のポサコナゾール中間体および非晶質ポサコナゾールの調製のためのプロセス | |
BE897952A (fr) | Procede de production d'imidazoles et intermediaires utilises a cet effet | |
SU982541A3 (ru) | Способ получени производных 15-оксиимино-е-гомоэбурнана или их солей или их оптических изомеров и производных промежуточного 15-хлор-е-гомоэбурнана или их солей или их оптических изомеров | |
SU841582A3 (ru) | Способ получени аминопроиз-ВОдНыХ АзидОфЕНОлА или иХ СОлЕй | |
JP3536480B2 (ja) | 4,5−ジハロゲノ−6−ジハロゲノメチルピリミジン及びその製法 | |
JP2578797B2 (ja) | N−(スルホニルメチル)ホルムアミド類の製造法 | |
US4250174A (en) | 3-Substituted imidazo [1,2-A] pyridines | |
US5521313A (en) | Process for preparing certain azapirones | |
HU190029B (en) | Process for preparing new heterocylic nitriles | |
NO132835B (ru) | ||
CA1227211A (en) | Nitro imidazolyl aziridino propanols | |
SU927797A1 (ru) | Способ получени 3',6'-бис (диалкиламино)-нитрофлуоранов |