SU437740A1

SU437740A1 - The method of obtaining dihydroevgenol

Info

Publication number: SU437740A1
Application number: SU1856534A
Authority: SU
Inventors: Валентина Ивановна Бажулина; Софья Григорьевна Полякова; Майя Петровна Бабушкина; Вадим Михайлович Андреев
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ
Priority date: 1972-12-11
Filing date: 1972-12-11
Publication date: 1974-07-30

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени замещенного гва кола, а именно дигидроэвгенола , который находит применение в парфюмерной промышленности.This invention relates to a method for producing substituted gua cola, namely dihydroeugenol, which is used in the perfume industry.

Известен способ получени замещенного гва кола, например дигидроэвгенола, заключающийс в том, что 4-окси-З-метоксипропиофенон или 1-(4-окси-3-метоксифенил)-пропанол-1 подвергают каталитическому гидрированию на Pd/BaSO4 в растворе 93%-ной уксусной кислоты. Однако применение больщих количеств специфичного катализатора (ПО вес. %), необходимость его регенерации, проведение реакции в 93%-ной уксусной кислоте , сложна методика выделени конечных продуктов - все это усложн ет технологию процесса и делает его неэффективным в промыщленном отношении. С целью сокращени расхода реагентов и более полного использовани отходов производства синтетического изоэБгенола предложено в качестве катализатора брать медно-хромокисный или никельхромокисный катализатор и процесс вести при повышенной температуре и давлении, желательно при 100-200° и 20-200 атм.A known method for producing substituted gavola, for example dihydroeugenol, is that 4-hydroxy-3-methoxypropiophenone or 1- (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) propanol-1 is subjected to catalytic hydrogenation on Pd / BaSO4 in a solution of 93% acetic acid. However, the use of large amounts of a specific catalyst (PO wt.%), The need for its regeneration, carrying out the reaction in 93% acetic acid, the complicated method of isolating the final products — all this complicates the process technology and makes it ineffective in industrial ratios. In order to reduce the consumption of reagents and more fully utilize waste from the production of synthetic isoBgenol, it has been proposed to take a copper-chromium oxide or nickel-chromium oxide catalyst as a catalyst and conduct the process at elevated temperature and pressure, preferably at 100-200 ° and 20-200 atm.

Целевой продукт выдел ют известными приемами. Выход 97-99%-ного дигидроэвгенола составл ет 80-90%.The desired product is isolated by known techniques. The yield of 97-99% dihydroeugenol is 80-90%.

В качестве исходного сырь могут быть использованы как индивидуальные 4-окси-Зметоксипропиофенон или 1-(4-окси-3-метоксифенил )-пропанол-1, так и смесь этих соединений , вл юща с отходом производства синтетического изоэвгенола.As an initial raw material, both individual 4-hydroxy-Zmethoxypropiophenone or 1- (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) -propanol-1 can be used, as well as a mixture of these compounds, which is a waste product of synthetic isoevgenol.

По предложенному способу также получают ацетат гидроэвгенола путем ацетилировани дигидроэвгенола известным методом.According to the proposed method, hydroeugenol acetate is also obtained by acetylation of dihydroeugenol by a known method.

Данный способ получени дигидроэвгенола может быть выполнен как в лабораторных,This method of producing dihydroeugenol can be performed as in laboratory

так и производственных услови х и по своей технологичности превосходит известные способы . Он не требует дополнительного растворител , упрощает выделение целевых продуктов , а также исключает использование больших количеств катализатора.and production conditions and in their manufacturability surpasses the known methods. It does not require additional solvent, simplifies the selection of target products, and also eliminates the use of large quantities of catalyst.

Пример 1. Юг 1-(4-окси-3-метоксифенил )-пропанола-1 с т. пл. 82-83°С гидрируют в присутствии 1 г медно-хромового катализатора (ГИПХ-105) при 140-160°С и давлении 140-150 атм до прекращени поглощени водорода. Продукт реакции раствор ют в спирте и после фильтровани и отгонки растворител получают 8,9 г 98%-ного дигидроэвгенола (содержание дигидроэвгенолаExample 1. South of 1- (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) -propanol-1 with so pl. 82-83 ° C is hydrogenated in the presence of 1 g of a copper-chromium catalyst (HIPH-105) at 140-160 ° C and a pressure of 140-150 atm until the absorption of hydrogen ceases. The reaction product is dissolved in alcohol and after filtering and distilling off the solvent, 8.9 g of 98% dihydroeugenol are obtained (the content of dihydroeugenol

здесь и далее определ етс методом ГЖХ).hereinafter determined by GLC).

При мер 2. 7г 4-окси-З-метоксипропиофенона с т. пл. 61,8--62,8°С гидрируют в присутствии 0,7 г катализатора ГИПХ-105 при 140 160°С и 115-125 атм до прекращени Example 2. 7g 4-hydroxy-3-methoxypropiophenone with m. Pl. 61.8--62.8 ° C is hydrogenated in the presence of 0.7 g of the catalyst GIPH-105 at 140-160 ° C and 115-125 atm until termination

поглощени водорода. После обработки (см.hydrogen absorption. After processing (see

пример 1) получают 6,2 г 99%-пого дигидроэвгенола .Example 1) 6.2 g of 99% dihydroeugenol are obtained.

Пример 3. 99,4 г маточпика карбинола, который содержит 43% 1-(4-окси-3-метоксифенил )-пропапола-1, 20% 4-окси-З-метоксипропиофенона и 35% дигидроэвгенола, гидрируют в опасных выше услови х в присутствии 10 г катализатора ГИПХ-105. После обработки получают 86,1 г 97%-ного дигидроэвгенола . Дл выделени парфюмерного дигидроэвгенола продукт гидрировани подвергают вакуум-ректификации па насадочной колонне, эффективностью 8-10 ТТ.Example 3. 99.4 g of carbinol mothercap, which contains 43% of 1- (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) propanol-1, 20% of 4-hydroxy-3-methoxypropiophenone and 35% of dihydroeugenol, is hydrogenated under the above hazardous conditions in the presence of 10 g of catalyst GIPH-105. After treatment, 86.1 g of 97% dihydroeugenol are obtained. In order to isolate the perfume dihydroeugenol, the hydrogenation product is subjected to a vacuum distillation on a packed column, with an efficiency of 8-10 TT.

Пример 4. 10 г 1-(4-окси-3-метоксифенил )-пропанола-1 гидрируют в присутствии 0,5 г промышленного пикель-хромового катализатора при 158-160°С и давлении 130- 140 атм до прекращени поглопдепи водорода . После обработки получают 7,9 г 97%-ного дигидроэвгенола.Example 4. 10 g of 1- (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) -propanol-1 is hydrogenated in the presence of 0.5 g of an industrial pickel-chromium catalyst at 158-160 ° C and a pressure of 130-140 atm until hydrogen is consumed. After treatment, 7.9 g of 97% dihydroeugenol are obtained.

Пример 5. 9 г маточпика карбонила, который содержит 54,6% 1-(4-окси-3-метоксифепил )-пропанола-1, 16% 4-окси-З-метоксипропиофенопа и 30% дигидроэвгенола, гидрируют в присутствии 0,5 г промышленного никель-хромового катализатора при 158-165°С и 120--126 атм до прекраш,епи поглош;ени водорода. После обработки получают 7 г 99%-пого дигидроэвгенола.Example 5. 9 g of carbonyl carbide, which contains 54.6% of 1- (4-hydroxy-3-methoxyfepyl) -propanol-1, 16% of 4-hydroxy-3-methoxypropiophenop and 30% of dihydroeugenol, is hydrogenated in the presence of 0.5 g of an industrial nickel-chromium catalyst at 158-165 ° C and 120--126 atm before stopping, burned hydrogen; After treatment, 7 g of 99% dihydroeugenol are obtained.

Пример 6. 500 г 99%-пого дигидроэвгенола и 461 г уксусного апгидрида кип т т 5 час с обратпым холодильпиком (температура в кубе 141-142°С). После отгонки уксусной кислоты и избыточного уксусного ангидрида получают 621 г 99%-ного ацетата гидроэвгенола . По 1,5040. Дл выделени парфюмерного продукта получепный ацетат дигидроэвгенола подвергают вакуум-ректификации на пасадочной колонне, эффективностью 8- 10 ТТ.Example 6. 500 g of 99% dihydroeugenol and 461 g of acetic aphydride are boiled for 5 hours with a refrigerator in reverse (the temperature in a cube is 141-142 ° C). After distillation of acetic acid and excess acetic anhydride, 621 g of 99% hydroeugenol acetate are obtained. At 1.5040. In order to isolate the perfumery product, the final dihydroeugenol acetate is subjected to vacuum distillation on a stripping column, with an efficiency of 8-10 TT.

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. A method for producing dihydroeugenol by catalytic hydrogenation of compounds of the formula:

4.3-PO (SNZO) -SbNz-R,

where R-COCHNSN, CH (OP) CH2CH3, followed by separation of the target product by known methods, characterized in that, in order to reduce the consumption of reagents, a honey-chromoxide or nickel-chromacide catalyst is used as a catalyst .

2. A method according to claim 1, characterized in that, in order to more fully utilize waste products of synthetic iso-eugepol, a mixture of 1- (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) propanol-1 and 4-hydroxy-3 is used as the starting product. -methoxypropiophenone.

3. Method according to paragraphs. 1.2, characterized in that the process is carried out at 100-200 ° C and a pressure of 20-200 atm.