RU2579122C1 - Method for producing geranial - Google Patents
Method for producing geranial Download PDFInfo
- Publication number
- RU2579122C1 RU2579122C1 RU2015110790/04A RU2015110790A RU2579122C1 RU 2579122 C1 RU2579122 C1 RU 2579122C1 RU 2015110790/04 A RU2015110790/04 A RU 2015110790/04A RU 2015110790 A RU2015110790 A RU 2015110790A RU 2579122 C1 RU2579122 C1 RU 2579122C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- geranial
- citral
- neral
- producing
- reaction mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химии природных соединений, а именно к новому способу получения гераниаля, E-изомера цитраля, путем кинетического разделения E- и Z-изомеров цитраля.The invention relates to the field of chemistry of natural compounds, namely to a new method for producing geranial, the E-isomer of citral, by kinetic separation of the E- and Z-isomers of citral.
Цитраль (3,7-диметил-2,6-октадиеналь) - ациклический α,β-ненасыщенный монотерпеновый альдегид, который существует в виде двух изомеров: гераниаля 1 (E-изомер) и нераля 2 (Z-изомер). Цитраль - доступное возобновляемое сырье, является основным компонентом многих эфирных масел. Например, содержание цитраля в масле лимонника составляет 70-80%. Синтетический цитраль в промышленных масштабах получают из изобутена и формальдегида [1]. Цитраль и его производные используются в парфюмерии в качестве ароматизаторов и отдушек, они являются ценным сырьем для синтеза L-ментола [2], β-ионона и витамина A [1, 3], обладают разнообразной биологической активностью [4-6].Citral (3,7-dimethyl-2,6-octadienal) is an acyclic α, β-unsaturated monoterpene aldehyde, which exists in the form of two isomers: geranial 1 (E-isomer) and neral 2 (Z-isomer). Citral, an affordable renewable raw material, is a major component of many essential oils. For example, the citral content in schisandra oil is 70-80%. Synthetic citral is commercially available from isobutene and formaldehyde [1]. Citral and its derivatives are used as perfumes and fragrances in perfumery; they are a valuable raw material for the synthesis of L-menthol [2], β-ionone and vitamin A [1, 3], and have diverse biological activity [4-6].
Как правило, цитраль используется в виде смеси гераниаля и нераля без разделения изомеров. Однако часто возникает необходимость в использовании изомеров цитраля в индивидуальном виде, что особенно актуально для синтеза биологически активных веществ [8, 9] и получения L-ментола [2].Typically, citral is used as a mixture of geranial and neral without isomer separation. However, often there is a need to use citral isomers in an individual form, which is especially important for the synthesis of biologically active substances [8, 9] and the production of L-menthol [2].
Для решения задачи получения индивидуальных изомеров цитраля, в частности гераниаля 1, применяли различные подходы. В промышленном методе синтеза ментола гераниаль и нераль разделяли дистилляцией цитраля [2], что является сложной задачей из-за близких температур кипения изомеров: 118°C у гераниаля и 119°C у нераля (при 20 мм рт.ст.) [10]. Гераниаль выделяли разделением цитраля с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии [11]. Наиболее распространенными лабораторными методами получения гераниаля является селективное окисление гераниола. В качестве окислителя успешно применяли MnO2 [12], окислитель Десса-Мартина [13], [бис(ацетокси)иодо]бензол [14], кислород в присутствии катализаторов, содержащих Pd, Pl, Au, Ru и Rh, а также в сверхкритическом CO2 [15, 16]. Для синтеза гераниаля применяли методы окисления по Swern, Corey-Kim [17] и Oppenauer [18]. К недостаткам имеющихся методов получения гераниаля можно отнести высокую стоимость реагентов, жесткие требования к условиям проведения реакций и сложность в обработке реакционных смесей и регенерации катализаторов, необходимость в специальном оборудовании.To solve the problem of obtaining individual isomers of citral, in particular geranial 1, various approaches were used. In the industrial method of menthol synthesis, geranial and neral were separated by distillation of citral [2], which is a difficult task because of the close boiling points of the isomers: 118 ° C for geranial and 119 ° C for neral (at 20 mmHg) [10] . Geranial was isolated by citral separation using high performance liquid chromatography [11]. The most common laboratory methods for producing geranial are the selective oxidation of geraniol. MnO 2 [12], Dess-Martin oxidizer [13], [bis (acetoxy) iodo] benzene [14], oxygen in the presence of catalysts containing Pd, Pl, Au, Ru, and Rh, as well as supercritical CO 2 [15, 16]. Oxidation methods according to Swern, Corey-Kim [17] and Oppenauer [18] were used for the synthesis of geranial. The disadvantages of the available methods for producing geranium include the high cost of reagents, stringent requirements for the conditions of the reactions and the difficulty in processing the reaction mixtures and regeneration of the catalysts, the need for special equipment.
Задачей изобретения является создание простого эффективного способа получения гераниаля исходя из доступного и дешевого цитраля.The objective of the invention is to create a simple effective way to obtain geranial on the basis of affordable and cheap citral.
Задача создания эффективного способа получения гераниаля 1 решается проведением превращений цитраля в присутствии кислотных катализаторов, приводящих к преимущественному расходованию нераля путем образования олигомеров, и оставляющих гераниаль незатронутым (кинетическое разделение).The task of creating an effective method for producing geranial 1 is solved by carrying out citral transformations in the presence of acid catalysts, leading to the preferential consumption of neral by the formation of oligomers, and leaving geranial unaffected (kinetic separation).
В качестве кислотных катализаторов могут использоваться жидкие льюисовские (например, BF3*Et2O) или бренстедовские (например, CF3COOH) кислоты, а также твердые кислотные катализаторы, предпочтительно монтмориллонитовые глины. Превращения могут проводиться в присутствии галогенсодержащих растворителей, предпочтительно CH2Cl2, при температуре 15-25°C в течение 0.5-4 часов.As the acidic catalysts, liquid Lewis (eg, BF 3 * Et 2 O) or Brønsted (eg CF 3 COOH) acids, as well as solid acid catalysts, preferably montmorillonite clays, can be used. Transformations can be carried out in the presence of halogen-containing solvents, preferably CH 2 Cl 2 , at a temperature of 15-25 ° C for 0.5-4 hours.
Выделение гераниаля из реакционной смеси может осуществляться колоночной хроматографией или перегонкой при пониженном давлении. Преимуществом использования монтмориллонитовых глин является практически полное превращение нераля в димеры и другие олигомеры, отделение интактного гераниаля от которых не составляет проблемы.Isolation of geranial from the reaction mixture can be carried out by column chromatography or distillation under reduced pressure. The advantage of using montmorillonite clays is the almost complete conversion of neral into dimers and other oligomers, the separation of intact geranial from which is not a problem.
Так, перемешивание раствора цитраля (соотношение гераниаля и нераля 1:1) в CH2Cl2 в присутствии монтмориллонитовой глины К10 в течение 2 ч при комнатной температуре с последующим разделением колоночной хроматографией на SiO2 позволило получить гераниаль с выходом 94% (в расчете на содержание гераниаля в исходной смеси) с чистотой 98%.Thus, stirring a solution of citral (the ratio of geranial and neral 1: 1) in CH 2 Cl 2 in the presence of K10 montmorillonite clay for 2 hours at room temperature, followed by separation by column chromatography on SiO 2, made it possible to obtain geranial with a yield of 94% (calculated as the content of geranial in the initial mixture) with a purity of 98%.
Аналогично при проведении реакции в течение 2 ч при комнатной температуре в CH2Cl2 с последующей очисткой перегонкой реакционной смеси в вакууме был получен гераниаль с чистотой 96% и выходом 55%. Кубовый остаток состоял преимущественно из продуктов димеризации (более 20 соединений с m/z 286 (C20H30O) и 304 (C20H32O2)). Для предотвращения перегрева реакционной смеси при масштабировании добавление цитраля к катализатору осуществлялось при охлаждении.Similarly, when the reaction was carried out for 2 hours at room temperature in CH 2 Cl 2 , followed by purification by distillation of the reaction mixture in vacuo, geranial was obtained with a purity of 96% and a yield of 55%. The bottom residue consisted mainly of dimerization products (more than 20 compounds with m / z 286 (C 20 H 30 O) and 304 (C 20 H 32 O 2 )). To prevent overheating of the reaction mixture during scaling, the addition of citral to the catalyst was carried out upon cooling.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами:The invention is illustrated by the following examples:
Пример 1. Получение гераниаля 1 из цитраля в присутствии глины К10.Example 1. Obtaining geranial 1 from citral in the presence of clay K10.
К суспензии 0.5 г глины К10 в 10 мл CH2Cl2 прибавили раствор 0.50 г цитраля в 5 мл CH2Cl2, перемешивали 2 часа при комнатной температуре. Добавили 7 мл этилацетата. Катализатор отфильтровали, растворитель отогнали. Полученную реакционную смесь делили на колонке с 15 г SiO2. Выделили 0.235 г (94% в расчете на содержание гераниаля в исходной смеси) гераниаля, содержащего в качестве примеси 2% нераля.To a suspension of 0.5 g of clay K10 in 10 ml of CH 2 Cl 2 was added a solution of 0.50 g of citral in 5 ml of CH 2 Cl 2 , stirred for 2 hours at room temperature. 7 ml of ethyl acetate was added. The catalyst was filtered off, the solvent was distilled off. The resulting reaction mixture was divided on a column with 15 g of SiO 2 . 0.235 g (94% calculated on the content of geranial in the initial mixture) of geranial containing 2% non-neral as an impurity were isolated.
Пример 2. Получение гераниаля 1 из цитраля в присутствии глины К10.Example 2. Obtaining geranial 1 from citral in the presence of clay K10.
К суспензии 10 г глины К10 в 100 мл CH2Cl2 при 15°C прибавили раствор 12 г цитраля в 20 мл CH2Cl2, перемешивали 3 часа при комнатной температуре. Добавили 50 мл этилацетата. Катализатор отфильтровали, промывая его этилацетатом, растворитель отогнали. Полученную реакционную смесь перегнали в вакууме. Собрали фракции с Tкип 69-72°C (2 мм рт.ст.). Выделили 3.28 г (55% в расчете на содержание гераниаля в исходной смеси) гераниаля, содержащего в качестве примеси 4% нераля. Кубовый остаток, по данным хромато-масс спектра (ХМС), состоит из продуктов димеризации цитраля (более 20 соединений с m/z 286 (C20H30O) и 304 (C20H32O2)).To a suspension of 10 g of clay K10 in 100 ml of CH 2 Cl 2 at 15 ° C was added a solution of 12 g of citral in 20 ml of CH 2 Cl 2 , stirred for 3 hours at room temperature. 50 ml of ethyl acetate was added. The catalyst was filtered, washing it with ethyl acetate, the solvent was distilled off. The resulting reaction mixture was distilled in vacuo. Fractions were collected with T bales 69-72 ° C (2 mm Hg). 3.28 g (55% calculated on the content of geranial in the initial mixture) of geranial containing 4% non-neral as an impurity were isolated. The bottom residue, according to the chromatographic mass spectrum (CMS), consists of citral dimerization products (more than 20 compounds with m / z 286 (C 20 H 30 O) and 304 (C 20 H 32 O 2 )).
Пример 3. Получение гераниаля 1 из цитраля в присутствии BF3*Et2O.Example 3. Obtaining geranial 1 from citral in the presence of BF 3 * Et 2 O.
К раствору 0.105 г цитраля в 3 мл CH2Cl2 прибавили 0.045 г BF3*Et2O, перемешивали 0.5 часа при комнатной температуре. Полученную реакционную смесь промыли насыщенным водным раствором NaHCO3, водой и осушили Na2SO4. Раствор пропустили через небольшой слой SiO2, растворитель отогнали, получили реакционную смесь (0.070 г), которая по данным ХМС содержит 15% гераниаля, 0.4% нераля, 3.1% пара-цимола, около 80% продуктов с m/z≥268 (более 12 пиков).To a solution of 0.105 g of citral in 3 ml of CH 2 Cl 2 was added 0.045 g of BF 3 * Et 2 O, stirred for 0.5 hours at room temperature. The resulting reaction mixture was washed with saturated aqueous NaHCO 3 , water and dried with Na 2 SO 4 . The solution was passed through a small layer of SiO 2 , the solvent was distilled off, and a reaction mixture (0.070 g) was obtained, which, according to XMS, contains 15% geranial, 0.4% neral, 3.1% para-cimol, about 80% of products with m / z≥268 (more 12 peaks).
Пример 4. Получение гераниаля 1 из цитраля в присутствии CF3COOH.Example 4. Obtaining geranial 1 from citral in the presence of CF 3 COOH.
К раствору 0.100 г цитраля в 20 мл СН2С12 прибавили 0.060 г CF3COOH, перемешивали 2 часа при комнатной температуре. Полученную реакционную смесь промыли насыщенным водным раствором NaHCO3, водой и осушили Na2SO4. Раствор пропустили через небольшой слой SiO2, растворитель отогнали, получили реакционную смесь (0.089 г), которая по данным ХМС содержит 33.3% гераниаля, 1.7% нераля, 2.7% пара-цимола, около 50% продуктов с m/z≥268 (более 35 пиков).To a solution of 0.100 g of citral in 20 ml of CH 2 Cl 2, 0.060 g of CF 3 COOH was added, stirred for 2 hours at room temperature. The resulting reaction mixture was washed with saturated aqueous NaHCO 3 , water and dried with Na 2 SO 4 . The solution was passed through a small layer of SiO 2 , the solvent was distilled off, and a reaction mixture (0.089 g) was obtained, which, according to XMS, contains 33.3% geranial, 1.7% neral, 2.7% para-cimol, about 50% of products with m / z≥268 (more 35 peaks).
Пример 5. Получение гераниаля 1 из цитраля в присутствии цеолита Бета.Example 5. Obtaining geranial 1 from citral in the presence of Beta zeolite.
К раствору 0.100 г цитраля в 20 мл CH2Cl2 прибавили 0.050 г цеолита Бета, перемешивали 0.5 часа при комнатной температуре. Катализатор отфильтровали, промывая его этилацетатом, растворитель отогнали. Получили реакционную смесь (0.086 г), которая по данным ХМС содержит 56% гераниаля, 26% нераля, 13% 1-метил-4-(2-пропенил)циклогекса-1,3-диена.0.050 g Beta zeolite was added to a solution of 0.100 g of citral in 20 ml of CH 2 Cl 2 , and stirred for 0.5 hours at room temperature. The catalyst was filtered, washing it with ethyl acetate, the solvent was distilled off. A reaction mixture (0.086 g) was obtained which, according to the XMS, contains 56% of geranial, 26% of neral, 13% of 1-methyl-4- (2-propenyl) cyclohexa-1,3-diene.
Источники информацииInformation sources
1. Common Fragrance and Flavors Materials; Bauer, K.; Garbe, D.; Surburg H. 5th ed.; Wiley-VCH: Weinheim, Germany, 2006.1. Common Fragrance and Flavors Materials; Bauer, K .; Garbe, D .; Surburg H. 5th ed .; Wiley-VCH: Weinheim, Germany, 2006.
2. Heydrich, G.; Gralla, G.; Schmidt-Leithoff, J.; Ebel, K.; Krause, W.; Oehlenschläger, S.; Jäkel, C.; Friedrich, M.; Bergner, E.J.; Kashani-Shirazi, N.; Paciello R. US 2010249467 A1, sep. 30, 2010.2. Heydrich, G .; Gralla, G .; Schmidt-Leithoff, J .; Ebel, K .; Krause, W .; Oehlenschläger, S .; Jäkel, C .; Friedrich, M .; Bergner, E.J .; Kashani-Shirazi, N .; Paciello R. US 2010249467 A1, sep. 30, 2010.
3. Витамины алициклического ряда. Строение, свойства, синтез, химическая технология: текст лекций. Коротченкова, Н.В.; Самаренко, В.Я. СПб.: Изд-во СПХФА. 2001.3. Vitamins of the alicyclic series. Structure, properties, synthesis, chemical technology: text of lectures. Korotchenkova, N.V .; Samarenko, V.Ya. SPb .: Publishing House of SPKhFA 2001.
4. Li, Rong-Yu; Wu, Xiao-Мао; Yin, Xian-Hui; Liang, Jing-Nan; Li, Ming. Molecules 2014, 19, 10279.4. Li, Rong-Yu; Wu, Xiao-Mao; Yin, Xian-Hui; Liang, Jing-Nan; Li, Ming. Molecules 2014, 19, 10279.
5. Sato, K.; Krist, S.; Buchbauer, G. Biol. Pharm. Bull. 2006, 29, 2292.5. Sato, K .; Krist, S .; Buchbauer, G. Biol. Pharm. Bull. 2006, 29, 2292.
6. Howes, M.-J. R.; Houghton, P.J.; Barlow, D.J.; Pocock V.J.; Milligan, S.R. JPP 2002, 54, 1521.6. Howes, M.-J. R .; Houghton, P.J .; Barlow, D.J .; Pocock V.J .; Milligan, S.R. JPP 2002, 54, 1521.
7. Franklin, L.; Ostroff, G.; Harman, G.; Knapp L. WO 2007063267 A1, 07.06.2007.7. Franklin, L .; Ostroff, G .; Harman, G .; Knapp L. WO 2007063267 A1, June 7, 2007.
8. Thota, N.; Koul, S.; Reddy, M.V.; Sangwan, P.L.; Khan, I.A.; Kumar, A.; Raja, A.F.; Andotra, S.S.; Qazi, G.N. Bioorganic & Medicinal Chemistry 2008, 16, 6535.8. Thota, N .; Koul, S .; Reddy, M.V .; Sangwan, P.L .; Khan, I.A .; Kumar, A .; Raja, A.F .; Andotra, S.S .; Qazi, G.N. Bioorganic & Medicinal Chemistry 2008, 16, 6535.
9. Wani, M.Y.; Athar, F.; Salauddin, A.; Agarwal, S.M.; Azam, A.; Choi, I.; Bhat, A.R. European Journal of Medicinal Chemistry 2011, 46, 4742.9. Wani, M.Y .; Athar, F .; Salauddin, A .; Agarwal, S.M .; Azam, A .; Choi, I .; Bhat, A.R. European Journal of Medicinal Chemistry 2011, 46, 4742.
10. Cacchi, S.; La Torre, F.; Misiti, D. Synthesis 1979, 356.10. Cacchi, S .; La Torre, F .; Misiti, D. Synthesis 1979, 356.
11. Kimura, K.; Iwata, I.; Nishimura, H. Agric. Biol. Chem. 1982, 46 1387.11. Kimura, K .; Iwata, I .; Nishimura, H. Agric. Biol. Chem. 1982, 46 1387.
12. Pieri, C.; Combes, S.; Brunei, J.M. Terahedron 2014, 70, 9718.12. Pieri, C .; Combes, S .; Brunei, J.M. Terahedron 2014, 70, 9718.
13. Dong, Hong-Bo; Yang, Ming-Yan; Jiang, Jia-Zheng; Wang, Ming-An Journal of Asian Natural Products Research 2013, 15, 880-884.13. Dong, Hong-Bo; Yang, Ming-Yan; Jiang, Jia-Zheng; Wang, Ming-An Journal of Asian Natural Products Research 2013, 15, 880-884.
14. Reed, M.A.; Weaver, D.; Sun, Sh.; Mclellan, A.; Lu, E. WO 2012034232 A1 22.03.2012.14. Reed, M.A .; Weaver, D .; Sun, Sh .; Mclellan, A .; Lu, E. WO 2012034232 A1 03/22/2012.
15. Burgener, M.; Tyszewski, Т.; Ferri, D.; Mallat, Т.; Baiker, A. ApplCat A: General 2006, 299, 66.15. Burgener, M .; Tyszewski, T .; Ferri, D .; Mallat, T .; Baiker, A. ApplCat A: General 2006, 299, 66.
16. Mallat, Т.; Baiker, A. Chem. Rev. 2004, 104, 3037.16. Mallat, T .; Baiker, A. Chem. Rev. 2004, 104, 3037.
17. Tsuchiya, D.; Tabata, M.; Moriyama, K.; Togo, H. Tetrahedron 2012, 68, 6849.17. Tsuchiya, D .; Tabata, M .; Moriyama, K .; Togo, H. Tetrahedron 2012, 68, 6849.
18. Tanikawa, Sh.; Matsubayashi, S.; Tanikawa, M.; Komatsu, T. US 20020198411 A1 26.12.2002.18. Tanikawa, Sh .; Matsubayashi, S .; Tanikawa, M .; Komatsu, T. US 20020198411 A1 12.26.2002.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015110790/04A RU2579122C1 (en) | 2015-03-25 | 2015-03-25 | Method for producing geranial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2015110790/04A RU2579122C1 (en) | 2015-03-25 | 2015-03-25 | Method for producing geranial |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2579122C1 true RU2579122C1 (en) | 2016-03-27 |
Family
ID=55657062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015110790/04A RU2579122C1 (en) | 2015-03-25 | 2015-03-25 | Method for producing geranial |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2579122C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107879914A (en) * | 2017-11-24 | 2018-04-06 | 万华化学集团股份有限公司 | A kind of highly efficient distilling citral prepares the method for neral and the catalyst for this method |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009000634A1 (en) * | 2007-06-26 | 2008-12-31 | Basf Se | Continuous process for preparing neral in pure or enriched form |
| WO2009003796A1 (en) * | 2007-06-29 | 2009-01-08 | Basf Se | Method for the synthesis of neral by the isomerization of isocitrals |
| RU2357949C1 (en) * | 2008-03-05 | 2009-06-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) | Cis/trans-citral and (iso)piperitonole process |
| US20100249467A1 (en) * | 2007-11-30 | 2010-09-30 | Basf Se | Method for producing optically active, racemic menthol |
-
2015
- 2015-03-25 RU RU2015110790/04A patent/RU2579122C1/en active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009000634A1 (en) * | 2007-06-26 | 2008-12-31 | Basf Se | Continuous process for preparing neral in pure or enriched form |
| WO2009003796A1 (en) * | 2007-06-29 | 2009-01-08 | Basf Se | Method for the synthesis of neral by the isomerization of isocitrals |
| US20100249467A1 (en) * | 2007-11-30 | 2010-09-30 | Basf Se | Method for producing optically active, racemic menthol |
| RU2357949C1 (en) * | 2008-03-05 | 2009-06-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) | Cis/trans-citral and (iso)piperitonole process |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107879914A (en) * | 2017-11-24 | 2018-04-06 | 万华化学集团股份有限公司 | A kind of highly efficient distilling citral prepares the method for neral and the catalyst for this method |
| CN107879914B (en) * | 2017-11-24 | 2020-11-20 | 万华化学集团股份有限公司 | Method for preparing neral by efficiently rectifying citral and catalyst used in method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6684932B2 (en) | Method for producing composition containing highly unsaturated fatty acid alkyl ester | |
| Kraft et al. | Odds and trends: recent developments in the chemistry of odorants | |
| Chapuis et al. | Catalysis in the preparation of fragrances and flavours | |
| Bauer et al. | Common fragrance and flavor materials: preparation, properties and uses | |
| Levine et al. | Catalytic enantioselective approach to the eudesmane sesquiterpenoids: total synthesis of (+)-carissone | |
| JP6549611B2 (en) | Preparation of 2-substituted 4-hydroxy-4-methyltetrahydropyrans with stable odor quality | |
| KR102522953B1 (en) | perfume composition | |
| CH653668A5 (en) | DERIVATIVES OF CYCLOPROPANE, THEIR PREPARATION PROCESS, PERFUMING AGENTS CONSISTING OF THE SAME AND PERFUMING COMPOSITIONS CONTAINING THEM. | |
| Morris et al. | Synthesis of lipoxin B | |
| RU2579122C1 (en) | Method for producing geranial | |
| Bonrath et al. | 75 years of vitamin A production: a historical and scientific overview of the development of new methodologies in chemistry, formulation, and biotechnology | |
| EP0973713A1 (en) | Method for producing aromatic aldehydes | |
| Chapuis | Enantioselective Access to (−)‐Ambrox® Starting from β‐Farnesene | |
| CN107108547A (en) | The synthetic method of the higher alcohol of 2,4 two substituted-tetrahydro pyrans 4 of chiral purity and its derivative | |
| EP0282760B1 (en) | Process for the preparation of polyene aldehydes | |
| BRPI0612299A2 (en) | cycloalkylidene - ortho-substituted phenyl acetonitriles and their use as odorants | |
| Swift | Current topics in flavours and fragrances: towards a new millennium of discovery | |
| Sassiver et al. | The Epoxidation of Some Allylic Alcohols1, 2 | |
| US20230348348A1 (en) | Process to obtain 3-phenylpropan-1-ol from natural sources | |
| JP2010512347A (en) | Cyclohexenyl butenones and fragrance compositions containing them | |
| CN101500656A (en) | Cyclopentane/cyclopentene aldehyde or ketone derivatives and their use as odorants | |
| EP3233820B1 (en) | Novel acetals of 1-(3,3-dimethylcyclohex-1-enyl) ethanone, method for the production thereof and use of same in perfumery | |
| JP4859826B2 (en) | Tri-substituted furan suitable for the manufacture of fragrance compositions | |
| Moyer et al. | An improved synthesis of peroxybenzoic acid | |
| EP0975570B1 (en) | Phenoketals and the use thereof as odoriferous substances |