SU362000A1

SU362000A1 -

Info

Publication number: SU362000A1
Application number: SU1431487A
Authority: SU
Inventors: Ю. Н. Юрьев Ю. Л. Москович В. К. Цысковский И. Д. Гильченок
Priority date: 1970-04-16
Filing date: 1970-04-16
Publication date: 1972-12-13

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ MQHO - И ДИАЛЬДЕГИДОВ(54) METHOD FOR OBTAINING MQHO - AND DIALDEHYDES

1one

Изобретение относитс к области нефтехимического синтеза, в частности к способам по гучени алифатических моно - и ди- альдегидов.The invention relates to the field of petrochemical synthesis, in particular, to methods for the treatment of aliphatic mono- and dialdehydes.

Альдегиды вл ютс полугфодуктами дл синтеза спиртов, кислот, эф1фов и т. п.Aldehydes are semi-products for the synthesis of alcohols, acids, eph1fs, etc.

Известен способ получени альдегидов в том числе и диальдетидов, заключающийс в озон1фовании соответствующих олефи- нов или циклоолефинов с последующим гидрированием полученных продуктов озониро вани на палладиевом катализаторе. Недостатками известного способа вл ютс не- вьюока селективность в результате протеани побочной реакции образовани кислот и. соответственно, невысокие выходы целевого продукта (60-70% от теории).A known method of producing aldehydes, including dialdehydes, consists in ozonizing the corresponding olefins or cycloolefins, followed by hydrogenation of the ozone products obtained on a palladium catalyst. The disadvantages of this method are the lack of view selectivity as a result of the side reaction of formation of acids and. accordingly, low yields of the target product (60-70% of theory).

С целью повышени селективности про- i цесса и увеличени выхода целевого продука , в качестве катализатора гидрировани ерут платиновый катализатор и процесс вед1/т в среде активного растворител .In order to increase the selectivity of the process and increase the yield of the target product, the platinum catalyst and the ved1 / t process in the active solvent medium are used as the catalyst for hydrogenation.

Исходное бырьё - соответствующий олефиновый углеводород или смесь углеводородов - подвергают озонированию в средеThe starting bead - the appropriate olefinic hydrocarbon or mixture of hydrocarbons - is ozonated in the medium

алифатического спирта или моно карбоновой жирной кислоты С2-. С путемaliphatic alcohol or mono-carboxylic fatty acid C2-. With the way

барботировани через раствор озонсодержащего газа с концентрацией озона 2 - 5%, Выбор того или иного растворител определ етс ло технологическим соображени м.bubbling through a solution of ozone-containing gas with an ozone concentration of 2–5%. The choice of one or another solvent is determined by technological considerations.

Полученный озонизат без предварительного разделени подвергают гидрированиюThe resulting ozonisate without prior separation is subjected to hydrogenation

в присутствии платиновьгх катализаторов при температуре О-5О°С и давлении водорода 1-5 атм. Использование растворител позвол ет уменьшить количество побочных продуктов.in the presence of platinum catalysts at a temperature of about-5 ° C and a hydrogen pressure of 1-5 atm. The use of a solvent reduces the amount of by-products.

Полученные альдегиды выдел ют из раствора любым способом или же подвергают дальнейшему превращению в спирты или амины известными методами в том же растворителе без предварительного выделени .The resulting aldehydes are isolated from the solution by any method or else they are subjected to further conversion into alcohols or amines by known methods in the same solvent without prior isolation.

Последний способ более предпочтителен применительно к диальдегидам, которые при выделении легко подвергаютс полимеризации .The latter method is more preferable with respect to dialdehydes, which, when isolated, are easily polymerized.

Пример 1. 10 г додецена в растворе 40 мл ундепшювого спирта подвергают озо.цироьанию iiyrt M бароотировашш через ра стБор озонированного воздуха, содержащего 2% Осюна, до поавленн озона в отход щем газо. Полученный озонизат без предварительной обработки подвергают гидрированшо водородом в присутствии катализатора Pi 02 при атмосферном давлении и при TeMnepaiy- ре . При гидрировании поглощаетс 1300 мл водорода. После отделени катализатора гидрогенизат трижды промывают гор чей () водой. В промывной воде содержитс 2,1г формальдегида (89% от ачаории), а промы тый гидрогенизат содержит 9,6г (96% от теории) ундецилового альдегида (по данным анализа ГЖХ). Пример 2. 11 г цщшооктена в раствор 5О мл н- бутанола озонируют путем барботировани через раствор кислорода, содер жашого 5% озона, до по влени озона в отход шем газе. Полученный озонизат без предварительной обработки гидрируют в при сутствии 1 г катализатора 5% платины на силикагеле ШСК при атмосферном давлении и при температуре . Поглощаетс 2,2 п водорода (96% от теории), Гидрогенизат подвергают ва;куумной разгонке при остаточном давлении 2 . ст. Получают 13,4 г 1,8 гександиал с карбонильным числом 778 мг КОН/г (тео ретическое 785). Выход от теории состав л ет 92%. Пример 3, 8 г циклододецена в раст воре 4О мл лед ной уксусной кислоты озо нируют ири комнатной а-емлературе u.j uiiii(iuванным кислородом, содержащим 5% озона. до по влени озона в отход щем газе. Озонизат гидрируют в автоклаве под давлением водорода 5 атм при комнатной темперачуре в присутствии О,5 г катализатора 5/о Р на силикагеле ШСК. После отделени катализатора гидрогенизат ректифицируют при остаточном давлв нии 2 мм рт. ст. После ЗО мл уксусной кислоты остаток промывают водой до нейтральной реакции в воде. Органический слой сущат под вакуумом, после чего получают 8,9 г 1,10 додекандиал с кор.бонильным числом 550 мг КОН/г (теоре-. тическое 565 MI КОН/г). Выход составл ет 85% от теории. обретени Предмет 1.Способ по тучени моно- и днальдегндиь озонированием олефинов в пол рном раство- рителе, например алифатическом спирте, с последующим гидрированием продуктов озонировани в присутствии катализатора и вы. делением целевого продукта извест11ыми приемами, стличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и се-, лективностн процесса, в качестве катализ тора гидрировани берут плачиновые ката пизаторы. 2,Способ по п. 1, отличающийс тем, что, о целью уменьшени образование побочных продуктов, rHAjjapoBauHe ведут в пол рном растворителе, на1фимер алифатическом спирте.Example 1. 10 g of dodecene in a solution of 40 ml of undepshtyl alcohol is subjected to ozo tsirovaniyu iiyrt M barotene through a variety of ozonated air containing 2% of Osyun, to the amount of ozone in the exhaust gas. The obtained ozonisate without pretreatment is subjected to hydrogenation with hydrogen in the presence of catalyst Pi 02 at atmospheric pressure and at TeMnepaiyre. Hydrogenation absorbs 1300 ml of hydrogen. After separation of the catalyst, the hydrogenate is washed three times with hot () water. The wash water contains 2.1 g of formaldehyde (89% of acacia), and the washed hydrogenate contains 9.6 g (96% of theory) of undecyldehyde (according to GLC analysis). Example 2. 11 g of Csschoschen in a solution of 5 O ml of n-butanol is ozonated by bubbling through a solution of oxygen containing 5% ozone until ozone appears in the waste gas. The obtained ozonisate is hydrogenated without pretreatment in the presence of 1 g of catalyst with 5% platinum on SSC silica gel at atmospheric pressure and at temperature. 2.2 p of hydrogen is absorbed (96% of theory), the hydrogenate is subjected to va; distillation at a residual pressure of 2. Art. 13.4 g of 1.8 hexanded is obtained with a carbonyl number of 778 mg KOH / g (theoretical 785). The output of the theory is 92%. Example 3, 8 g of cyclododecene in rastonate 4O ml of glacial acetic acid is ozonated at room temperature ui uiiii (with oxygen containing 5% ozone) until ozone appears in the exhaust gas. Ozonisate is hydrogenated in an autoclave under hydrogen pressure 5 atm at room temperature in the presence of 0, 5 g of catalyst 5 / o P on silica gel SSC. After separation of the catalyst, the hydrogenate is rectified at a residual pressure of 2 mm Hg. After 30 ml of acetic acid, the residue is washed with water until neutral in water. exist under vacuum After that, 8.9 g of 1.10 dodecandial with a carbonyl number of 550 mg KOH / g (theoretical 565 MI KOH / g) is obtained. The yield is 85% of the theoretical gain. Subject 1. Method of elimination mono- and donaldegady ozonization of olefins in a polar solvent, for example aliphatic alcohol, followed by hydrogenation of the ozonation products in the presence of a catalyst and the division of the target product with known methods, in order to increase the yield of the target product and se- lecture process, as a catalyst for hydrogenation of Root Plain Kata Visitors. 2, a method according to claim 1, characterized in that, in order to reduce the formation of by-products, rHAjjapoBauHe is carried out in a polar solvent, such as aliphatic alcohol.