DE1518991A1 - Process for the preparation of carbonyl compounds - Google Patents
Process for the preparation of carbonyl compoundsInfo
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Description
'AT I-NTANWXL TE WONCHEN 23 UNGtlffc'AT I-NTANWXL TE WEEKS 23 UNGtlffc
Case 779Case 779
IIaloon International» Inc, New York, Ä„Y.,V„St.A.IIaloon International »Inc, New York, Ä„ Y., V „St.A.
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Verfahren zur Herstellung von CarbonylTerbindungenProcess for the preparation of carbonyl bonds
Die Erfindung bezieht aich auf ein neues, verbessertes Ver fahren zur Herstellung von üarbonylverbindungen,, vor allen Ketonen und Aldehyden., Inabesondere betrifft die Erfindung die Herstellung solcher Verbindungen durch katalytiache Oxydation von Olefinen.The invention also relates to a new, improved ver drive to the production of carbonyl compounds, above all Ketones and aldehydes., In particular, the invention relates to the preparation of such compounds by catalytic Oxidation of olefins.
Die Oxydation von Olefinen zu Ölykolen und Epoxyden mit Waseerstoffperoxyd unter Verwendung von organischen und an., organischen Säuren als Katalysatoren ist bekannt. Ferner ist die Oxydation von Olefinen zu CarbonylyerbJndungen mi t Palladium-(II) ohlorid oder mit molekularem SauerstoffThe oxidation of olefins to oil glycols and epoxides with Hydrogen peroxide using organic and an., organic acids as catalysts are known. Furthermore, the oxidation of olefins to carbonyl compounds is involved Palladium (II) chloride or with molecular oxygen
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BAD ORfGiNAL.BAD ORfGiNAL.
unter Verwendung von Pallad Luni- und Kupferseiden al.u Oo Katalysatoren bekannt»using Pallad Luna and copper silk al.u Oo catalysts known »
Ee wurde nun gefunden» daß-olefinische Verbindungen zu Carbony!verbindungen durah Verwendung vnn organischen Hydroperoxyden als Oxydationsmittel oxydiert werden können. Die Umsetzung wird in Gegenwart ·νon Katalysatoren dor Platingruppe durchgeführt. Die Verwendung organischer w Hydroperoxyde alo Oxydationsmlttol bietec große Vor teile. Man erzielt damit eine hohe Ausbeute ander Carbo nylverbindung, und das Oxydationsmittel läßt sich leicht regenerieren, waa von großer Bedeutung ist. Der aLa Neben produkt entstehende Alkohol läßt sich leicht durch Hydrogen olyse oder Dehydratisierung mit anschließender Hydrierung in den Kohlenwasserstoff zurlick/erwandeln,It has now been found that olefinic compounds can be oxidized to carbonyl compounds by using organic hydroperoxides as oxidizing agents. The reaction is carried out in the presence of platinum group catalysts. The use of organic hydroperoxides w alo Oxydationsmlttol bietec great advan tages. This gives a high yield of the carbonyl compound, and the oxidizing agent can be easily regenerated, which is of great importance. The alcohol produced by the by-product can easily be converted back into the hydrocarbon by hydrogenolysis or dehydration with subsequent hydrogenation.
Als olefinische Kohlenwasserstoffe können sowohl gerad . kettige al β auch cyclische Olefine verwendet werden.. Be vorzugt werden Verbindungen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen verwendet, bei denen wenigstens ein Wasserstoffatom an ein Doppelbindungskohlenstoffatom gebunden ist. Beispiele für verwendbare Verbindungen sind Äthylen, Propylen, Butylen, Isobutylen,Hexen, Ooten, oder Ootadeoen« Ferner kann man oyolische Verbindungen» beispielsweise Cyolopenten, Cyolo htzen oder Cyclododecane und Ary!olefine, z. B. Styrol oder alpha-Methylstyrol verwenden« Das Verfahren läßt ßioh auch auf Diolefine wie Butadien anwenden. Die Olefine können ■As olefinic hydrocarbons, both straight. chain olefins can also be used as cyclic olefins. Preference is given to using compounds with 2 to 20 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is bonded to a double bond carbon atom. Examples of useful compounds are ethylene, propylene, butylene, isobutylene, hexene, Ooten, or Ootadeoen example Cyolopenten, Cyolo "Furthermore, one can oyolische connections" htzen or cyclododecanes and Ary! Olefins, eg. B. use styrene or alpha-methylstyrene « The process can ßioh also apply to diolefins such as butadiene. The olefins can ■
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• - BAD ORIGINAL,• - ORIGINAL BATHROOM,
•ar ..• ar ..
auch rat anderen Gruppen in anderen Stellungen, als Beispiel sei öhlorcjyololiexan genannt, substituiert sein» Es werden solche Olefine verwendet, bei denen wenigstens 1 Wasserstoff atom an ein alef:inisches Kohlenstoffatom gebunden ist. Mit allen Olefinen mit Ausnahme von Äthylen und Dienen wie Butadien werden ausschließlich Ketone erhalten c Mit Äthylen wird Acetaldehyd gebildet und mit Butadien erhält man das Produkt Crotonaldehyd,.rat also other groups at other positions, as an example may be mentioned öhlorcjyololiexan, "be substituted are used such olefins, in which at least 1 hydrogen atom in a Alef: inisches carbon atom. With all olefins with the exception of ethylene and dienes such as butadiene, only ketones are obtained. C With ethylene, acetaldehyde is formed and with butadiene the product crotonaldehyde is obtained.
Zu den erfindungsgemäfl verwendbaren organischen Hydroperoxydverbindungen gehören zahlreiche Stoffe. Biese Verbindungen weisen P. bis 20, bevorzugt 3 bie 9i Kohlenstoff atome auf* Beispiele dafür sind Verbindungen wie Gumolhydroperoxyd, tert.-Butylhydroperoxyd, Cyclohexylhydroperoxyd und alpha-Phenyläthylhydroperoxydn Ketonperoxyde oder -hydroxyhydro peroxyde, Z1-Bo Methyläthylketonperoxyd, können ebenfalls verwendet werden, jedooh sind im allgemeinen die mit diesen Verbindungen erhaltenen Ergebnisse den Ergebnissen mit organischen Hydroperoxyden der oben erläuterten Klasse un~ t terlegen« Eine bevorzugt· Gruppe von Hydroperoxyden elnd diejenigen, die eich van einem Aralkylkohlenwaieeretoff alt wenigstens einem an dem dem Ring ben&ohbarten Kohlenstoff be» findlichen Waeseretoff ableiten, i«B, Ottaol oder ithylbeneol. Cumol beiepieleweiie IaSt «loh leicht alt hoher Selektivität The organic hydroperoxide compounds which can be used according to the invention include numerous substances. Piping P. compounds have up to 20, preferably 3 carbon atoms bie 9i * Examples are compounds such as Gumolhydroperoxyd, tert-butyl hydroperoxide, and alpha-Cyclohexylhydroperoxyd Phenyläthylhydroperoxydn Ketonperoxyde or -hydroxyhydro peroxyde, Z 1 -Bo Methyläthylketonperoxyd can also be used, However, in general, the results obtained with these compounds are inferior to the results with organic hydroperoxides of the class explained above. A preferred group of hydroperoxides and those which are found in an aralkyl carbon material with at least one carbon on the ring adjacent to the ring Derive Waeseretoff, i «B, Ottaol or ithylbeneol. Cumene, for example, is slightly old with high selectivity
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und mit über 40 % Umwandlung zu Beinern Hydroperoxyd oxydieren,and oxidize hydroperoxide with over 40 % conversion to bins,
Katalysatoren der Platingruppe sind "besondere wirksam.. Dazu gehören Palladium* Platin,. Ruthenium, Rhodium, Osmium und Iridium« Bs wurde gefunden,, daß Palladium der wirksamste Kata lysator ist« Der Katalysatoi* wird in üblicher Weise ala lösliches Salz des Metalls eingeführte z„ B, als Chlorid, Nitrat oder Sulfat« Katalytisch wirksame Mengen liegen allgemein fc zwischen 0,0001 und 0^,1 Teilen pro Teil Hydroperoxyd„Platinum group catalysts are "particularly effective. In addition include palladium * platinum ,. Ruthenium, rhodium, osmium and iridium «Bs have been found to be the most effective kata lysator is "The catalyst becomes soluble in the usual way Salt of the metal imported for example, as chloride, nitrate or sulfate "Catalytically effective amounts are generally between 0.0001 and 0.1 part per part of hydroperoxide"
Die Reaktionsbedingungen hängen natürlich von dem jeweiligen Oxydationssystem ab* Die Temperaturen liegen ganz allgemein in Bereich von -200C bis 2000Cn. bevorzugt zwischen 20 und 10O0C. Der Druck ist nicht entscheidend., Im allgemeinen wird Atmos phärendruck angewandt. Erhöhte Drucke steigern jedoch die Reaktionsgeschwindigkeitο Man kann Drucke bis zu 50 Atmos phären anwenden. Vakuumbedingungen können angewandt werden,, bieten jedoch keine besonderen Vorteile.The reaction conditions will depend of course on the particular Oxydationssystem from * The temperatures are generally in the range from -20 0 C to 200 0 C n. preferably between 20 and 10O 0 C. The pressure is not critical. In general, atmospheric pressure is used. However, increased pressures increase the reaction speed o You can apply pressures of up to 50 atmospheres. Vacuum conditions can be used, but offer no particular advantages.
Bevorzugt wird die Reaktion eo durchgeführt, daß man das Katalysatoriale und ein organieohee Hydroperoxyd in einer sauren wässrigen Lösung auflösto Die Anwesenheit von Wasser ist offenbar günstig, und es sollte in Spuren oder in höheren Mengen vorhanden sein. Obwohl nioht unbedingt erforderlich, könnenEo the reaction is preferably carried out by dissolving the Katalysatoriale organieohee and a hydroperoxide in an acidic aqueous solution o The presence of water is obviously favorable, and it should be present in traces or in higher amounts. Although not absolutely necessary, you can
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
weitere Lösungsmittel., z,B„ tert., -Butylalkahol,, zugegen aein.. Die Reaktion kam ixi einem nichtwäasrigen Medium durchgeführt werden, duch werden bei Abwesenheit von Wasser weniger gut ti Ergebnisse erhalten..other solvents., z, B "tert., -Butylalkahol ,, in presence of The reaction was carried out in a non-aqueous medium become less good in the absence of water Get results ..
eine wirksame Umsetzung hat al.eh als. besondere günstig er wiesen» saure Bedingungen aufrechtzuerhalten? Man kann beliebige Maßnahmen zur Regelung der Acidität anwenden ..bevorzugt gibt man Mineralsäure zu,. Das Reaktionamedium hat im allge- | keinen eine Acidität von 0,02 bis 1 n, bevorzugt von O1,1 bis 0*5 n,an effective implementation has al.eh als. especially favorable to maintain acidic conditions? Any number of measures to regulate the acidity can be used. Mineral acid is preferably added. The reaction medium has in general | not an acidity of 0.02 N to 1, preferably from 1 O, 1 to 0 * 5 n,
Wie bereits ausgeführt wurde, liegt ein Vorteil der Erfindung in der leichten RegeneriiU'barkeit des Oxydationsmittels,, nämlich des organischen Hydroperoxyds, Am Ende der Reaktion ist das Hydroperoxyd in den entsprechenden Alkohol umgewandelt,As already stated, an advantage of the invention lies in the easy regenerability of the oxidizing agent, namely of the organic hydroperoxide, at the end of the reaction the hydroperoxide is converted into the corresponding alcohol,
Die Carbony!verbindung, gegebenenfalls vorhandene Hilfslösungsmittel und der als Nebenprodukt entstehende Alkohol werden durcl fraktionierte Destillation getrennt? Die als Reduktionsprodukte der Kohlenwasserstoffperoxyde erhaltenen Alkohole sind entwe_ der sekundär oder tertiät, z.B., alpha-Phenyläthanol aus Äthylbenzolhydroperoxydp Oumylalkohol aus Cumolhydroperoxyd, tert»The carbony compound, any auxiliary solvents that may be present and the alcohol produced as a by-product are separated by fractional distillation? The as reduction products the alcohols obtained from hydrocarbon peroxides are the secondary or tertiary, e.g., alpha-phenylethanol from ethylbenzene hydroperoxydp Oumyl alcohol from cumene hydroperoxide, tert »
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Butanol. aus feexv-Bu'fcylhydroperoxyd und Oy .·: ^htmmw ■ an« Oyclöhexylhydroperoxydo Dieae Alkohole könnon in f UiaaJ. ger oder Dampfphase, wobei letztere bevft?.'«u-it :>.utv zu den ent sprechenden Olefinen dehydratisiert werden. Im allgamelnen wird dta Dehydratisierung in der Dampfphase über einem öavtren Katalysator P beispielsweise aktivier tem Alumlniumoxyd „ Silioiumdioxyd-Alumlntuinoxyd,, Kieselsäuregel oder Thoriumoxyd bei Temperaturen von 100 bis 300, gewöhnlich 150 25O0C, durchgeführt» Die Olefine lassen sich leicht zur gesättigten Form über einem Hydrierkatalysator,, beispielsweise Nickel, Platin, Palladium,, bei Temperaturen von i0 bis 1500C und Drucken von Atmoophärendruck bis 35 atü (500 psig),» Vorzugs weise bei 25 bis 1000C bei 3tf) bis H atU (50 bis 200 psJlg) hydrierenοButanol. from feexv-Bu'fcylhydroperoxid und Oy. ·: ^ htmmw ■ an «Oyclöhexylhydroperoxido The alcohols can be found in f UiaaJ. ger or vapor phase, the latter bevft ''u-it?.> ut be dehydrated to the v ent speaking olefins.. In allgamelnen is dta dehydration example Activate system in the vapor phase over a öavtren catalyst P Alumlniumoxyd "Silioiumdioxyd-Alumlntuinoxyd ,, silica gel or thorium oxide at temperatures of 100 to 300, usually 150 25O 0 C, carried out" The olefins are easy to saturated form via a hydrogenation catalyst, for example nickel, platinum, palladium, at temperatures from 10 to 150 0 C and pressures from atmospheric pressure to 35 atü (500 psig), »preferably at 25 to 100 0 C at 3 t f) to H atU ( 50 to 200 psJlg) hydrogenate ο
Bei Verwendung eines Ketonhydroperoxyds ist das Iteduktions produkt das Keton« beispielsweise Methyläthylketon aus Methyläthylketonhydroperoxydo Die Hydrierung von Ketonen zu Alkoholen über Katalysatoren wie Kupferohromat oder Nickel ist bekannt<.When using a ketone hydroperoxide, this is iteduction product the ketone "for example methyl ethyl ketone Methylethylketonhydroperoxido The hydrogenation of ketones to alcohols via catalysts such as copper ohromat or nickel is known <.
Die Bedingungen für die Oxydation zum Hydroperoxyd hängen «/on dem jeweils verwendeten Substrat ab und sind bekannt. Sauer · stoffhaltigee Oas wird im allgemeinen bei Temperaturen vor SoThe conditions for the oxidation to the hydroperoxide depend on depending on the substrate used and are known. Oxygen-containing oas is generally used at temperatures before Sun.
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,.I, .I
bis i50°C und bei Drucken von Atmosphärendruck bia 70 atü (1000 sp.lg) angewandt.up to 150 ° C and at pressures of atmospheric pressure up to 70 atm (1000 sp.lg) applied.
Cumol beispielsweise wird mit luft bei Atmoephärendruck und 100 bio 13O0G leicht zum Hydroperoxyd oxydiert, Die Oxydation wird vorzugsweise mit einer kleinen Menge Hydroperoxyd„ beispielsweise CumoIhydroperoxyd oder Di"tert.~Butylhydroperoxyd eingeleitet. Bei Beginn der Reaktion liegt die Temperatur etwa bei 1300C und erniedrigt sich im Verlauf der Reaktion | auf 105°CpCumene, for example, is easily oxidized to the hydroperoxide with air at atmospheric pressure and 100 bio 130 0 G. The oxidation is preferably initiated with a small amount of hydroperoxide, for example cumene hydroperoxide or di "tert -butyl hydroperoxide. At the start of the reaction the temperature is around 130 0 C and decreases in the course of the reaction | to 105 ° Cp
Bei hoher Selektivität werden auf diese Weise Konzentrationen bis zu 40 # Oumolhydroperoxyd in 2 bis 10 Stunden erzielte. Die tatsächliche Reaktionszeit ist eine Punktion von Gasdurchsatz und der angewandten Temperaturbereiche„With high selectivity, concentrations of up to 40 # Oumolhydroperoxid in 2 to 10 hours are achieved in this way. the actual reaction time is a puncture of gas throughput and the applied temperature ranges "
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.The following examples illustrate the invention without restricting it.
Eine Reaktorbeschickung wird in folgender Weise angesetzt. Man löst 0#3 g Palladium-(II)~ohlorid in 30 ml 1n~Sal*aäure, gibt 15,0 g Cumolhydroperoxid au und bringt die Lösung durch Zugabe von 105 g teit -Butylalkohol auf 150 g· Di· do erhaltene Lösung ist 0,2 np bezogen auf Salzsäure. A reactor charge is set up in the following manner. Dissolve 0 # 3 g of palladium (II) ~ ohlorid in 30 ml of 1 N ~ * Sal aäure, gives 15.0 g of cumene hydroperoxide au and brings the solution by adding 105 g teit-butyl alcohol to 150 g · Di · do resulting solution is 0.2 n p based on hydrochloric acid.
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BAD ORißJNALBAD ORISSINAL
'Mnn wird die Lösung bei Zimmertemperatur in einem mit o:'ntna MagnetrÜhrer und einem wasaergekühlten Kühler versehenen Kolben gerührt, während man mit geringer..' aber gleichmäßig«:«· Geschwindigkeit Propylen einleite·!;.. The solution is stirred at room temperature in a flask equipped with a magnetic stirrer and a water-cooled condenser, while at a low rate of ... 'but steadily': '· · Introduce propylene ·!; ..
}Tach 3-tätigem Rühren fällt metal!* Λ oohes Palladium ais, während das Peroxyd zu diesem Zeitpunkt vollständig ver*br:.v· ht üßt. Man läßt daa PalladimoraetalJ. absitzen und dekantiert. d:r e lösung a.b., Durch ge,s Chromatographie ehe Analyse wird daa Aceton bestimmt t dae in 70 % der theoretieoh erwarteten Menge, be zogen auf Hydropercxydr vorhanden iatu } Tach 3-tätigem stirring falling metal * Λ oohes palladium ais while the peroxide br at this time fully ver *: .v · ht üßt. One leaves the PalladimoraetalJ. Sit down and decanted. d: r e from solution, daa acetone is determined by Ge, s chromatography before analysis t dae in 70% of the expected amount theoretieoh, be subjected to Hydropercxyd r iat available u
Eine wie vorstehend herstellte Reaktorbeschickung wird mit 28 g Äthylen in einer 300 ml-Bombe aus rostfreiem Stahl 24 Stunden auf 4O0C erwärmt., Der Bouiueninhalt wird in einen auf ?O°C gekühlten 500 ml Kolben entleert. Man läßt die Lösung auf Zimmertemperatur kommen und gibt dann genügend '< η Natriumhydroxyfi zuv um die Lösung zu neutralisieren 3*3 g Acetaldehyd werden abafcs-'::t.lliertB Durch gas^hromatographisi;h4 Analyse des Rückstands wenden 4 fo Acetaldehyd nachgewiesen . Die Gresamtausbeute beträgt 00 $ der theoretisch zu erwartendenA produced as above reactor charge is heated with 28 g of ethylene in a 300 ml stainless steel bomb 24 hours on 4O 0 C., The Bouiueninhalt is emptied into an on? O ° C-cooled 500 ml flask. The solution is allowed to come to room temperature and then sufficiently '<η Natriumhydroxyfi to v to the solution to neutralize 3 * 3 g acetaldehyde are abafcs -' :: t.lliert B through gas ^ hromatographisi; h4 analysis of the residue contact 4 fo acetaldehyde proven . The total yield is $ 00 the theoretically expected
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Mange, bezogen auf Hyilroperoxyd.·. Am "LVIe der Reaktion iv<; V.ii Hydroperoicyd vollkommen verbrauch l\Mange, based on Hyilroperoxide. ·. At the "LVIe of the reaction iv <; V.ii Hydroperoicyd completely consumed l \
Der terto-Eutylalkohol und daa Wasser werden durch Daah'.l lation entfernt und der Rückstand fraktioniert destilliert, wobei 11 v 5 g Oumylalkohol erhalten werden.The Terto-Eutylalkohol daa and water are lation by Daah'.l removed and the residue fractionally distilled to give 11 g of 5 v Oumylalkohol be obtained.
Der Cumylalkohol wird über einem Palladium-Tierkohle * katalysator mit 5 $> Palladium (10 Gewichts«^ des Cumyl- ä The cumyl alcohol is a palladium-charcoal catalyst 5 * $> palladium (10 wt '^ of cumyl etc.
alkohole) bei 400O und 14 atü (200 pslg) hydriert und er gibt Oumoi in 100 #-dger Selektivität bei 90 £ iger Umwandlung* Die Reduktion erfordert 30 Minuten.alcohols) hydrogenated at 40 0 O and 14 atm (200 pslg) and he gives Oumoi in 100 # -dger selectivity with 90% conversion * The reduction requires 30 minutes.
Das so erhaltene Cumol wird in folgender Weise zu Cumol» hydroperoxyd oxydiertt terto-Butylhydroperoxyd (O925 Gewichts-^ des Cumols) wird zu dem Cumol gegeben und in die intensiv gerührte lösung bei 1300C Sauerstoff (0,1 1 pro The cumene thus obtained is given in the following manner to cumene »oxidized hydroperoxide t-butyl hydroperoxide Terto (O 9 25 wt ^ of the cumene) is added to the cumene and into the vigorously stirred solution at 130 0 C oxygen (0.1 1 per
abgebrochen« Die Iiöeung enthält 45 $ Hydroperoxyd«. Dae Cumol wird durch Bntepannungeverdampfung entfernt, und man erhält OumoXhydroptroxyd mit 90 5^-iger Reinheit, dae aur Verwendung in der HauptreaktIonsfolge geeignet 1st.canceled "The solution contains $ 45 hydroperoxide". The cumene is removed by emergency evaporation, and oxyhydroxide of 90% purity is obtained, since it is suitable for use in the main reaction sequence.
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BAD ORIQfNALBAD ORIQfNAL
ίο -ίο -
Man löst 0,4 g Palladium-(II)--ohlörid in 30 ii 0,5 η Salzsäure,, setzt 13*6 g alpha* Phenyläthyihytlroperoxyd und 8,2 g Gyclohexon zu und bringt die Lösung durch Zufügen von 98» 2 <>: terto-Butylalkohol auf 150 g.> BLe so erhaltene Lösung lab 0,1 n, bezogen auf Salzsäure.. Dann wird die Lösung 24 Stunde ι bei 400G gehalten» Zu diesem Zeitpunkt fällt Metallischem Palladium aus,, Man läßt das Palladiummetall abaitzen und de kantiert die Lösung. Am Ende der Reaktion ist das Peroxyc. vollständig verbraucht*Dissolve 0.4 g of palladium (II) - ohlörid in 30 0.5 ii η hydrochloric acid ,, is 13 * 6 g of alpha * g and 8.2 Phenyläthyihytlroperoxyd Gyclohexon to and provides the solution by the addition of 98 »2 <>: Terto-butyl alcohol 150 g> BLe solution thus obtained lab 0.1 n, based on hydrochloric acid .. the solution is then 24 hours at 40 0 ι g held "at this time, metallic palladium precipitates ,, the mixture is allowed. palladium metal abaitzen and de ka In Place the solution. At the end of the reaction it is Peroxyc. completely consumed *
Die Lösung wird mit 1 η Natriumhydroxyd neutralisiert und rtia Feststoffe werden durch Filtration entfernt, Bae tert„ Bufcfnr>) wird durch Destillation entfernt und der Rückstand fraktiorlsrt destilliert, wobei 5*1 g Cyclohexanon und 9«1 g alpha-Phenyl äthanol erhalten werden<> Die Ausbeute an Cyclohexanon be+,rlgt 52 £, bezogen auf Hydroperoxyd a The solution is neutralized with 1 η sodium hydroxide and rtia solids are removed by filtration, Bae tert "Bufcfnr>) is removed by distillation and the residue is fractionally distilled, whereby 5 * 1 g of cyclohexanone and 9« 1 g of alpha-phenyl ethanol are obtained > The yield of cyclohexanone is +, rlgt 52 £, based on hydroperoxide a
Man hydriert anschließend das alpha Phenyläthanol Über «ine» Palladium-TierkohlekBtalysator mit 5 £ Palladium ( 10 Oewiohta~$ dtfl alpha-Phenyläthanols) bei 40°C und 14 atü (20QpIe) und erhält Xthylbensol in 100 i> Ausbeute, Dl· Reduktion 1st in 45 Hinuten beendet.Then and hydrogenating the alpha phenylethanol About "ine" palladium TierkohlekBtalysator 5 £ palladium (10 Oewiohta ~ $ dtfl alpha-Phenyläthanols) at 40 ° C and 14 atm (20QpIe) receives Xthylbensol in 100 i> yield Dl · Reduction 1st Finished in 45 minutes.
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1 \ 1 \
.!.)ria Go erhaltene Äthy.Jbf*n55f>1. wird in f o'J/;;encbr Weise zu.!.) ria Go received Ethy.Jbf * n55f> 1. is used in f o'J / ;; encbr manner too
rhciiylätliylhydrcpej-u-xyd oxydiert j Man η et. Kt dem Äthyl . r;ert» iiutyi hydroperoxid (O,?^? Gev/ichv ?5 dea Xthy bensolß) zu und leitet durcb die "intensiv Qarilhyte Lösung i)oi 1301C Sauerstoff (Ο>1 ,1 prr Minute), Ha*:-h 6 Stunden v/Ird die Oxydntion abg«brocheii, >li n Jiös'Mig en^iä! V, dinin -O 56 Hyd-·:? peroxyd ■ l>ae üthylbensoJ wi ru ίί\ιτ··-}ι 33nteponriungf?verd;5m}/.fiing antJL'ernto und inßn erhält li.Iiilia-rhönylätliylliydrnporoxyd mit 90 /3 tger Reinheit, das aur Verv/endung in der Haup'.'.x'ea folge geeignet ist.rhciiylätliylhydrcpej-u-xyd oxidized j Man η et. Kt the ethyl. r ; ert »iiutyi hydroperoxide (O,? ^? Gev / iv? 5 dea Xthy bensolß) and passes through the" intensive Qarilhyte solution i) oi 130 1 C oxygen (Ο> 1, 1 per minute), Ha *: -h 6 hours v / Ird the oxidation ab «brocheii,> li n Jiös'Mig en ^ iä! V, dinin -O 56 hydr 33nteponriungf? Verd; 5m} /. Fiing antJL'ernto and inßn receives li.Iiilia-rhönylätliylliydrnporoxid with 90/3 days purity, which is suitable for use in the main '.'. X'ea sequence.
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P ft t e a t a η β ρ r (t σ h e 12 * ■ ·
P ft te ata η β ρ r (t σ he
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