SU432734A3 - Способ дубления гидрофильных коллоидов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу дублени  (придани  сетчатой структуры) гидрофильных коллоидов, содержащих амино-, иминои/или оксигруппы в сло х фотографического материала.

Известен способ дублени  гидрофильных коллоидов, содержащих амино-, имино- и/кли оксигруппу, бисакриламидами.

С целью улучшени  дублени  гидрофильных коллоидов согласно изобретению в качестве производного амида акриловой или метакриловой кислоты используют минимум одно соединение общей формулы

ОН ОН

HoC C-CO-NH-C-C-KH-CC-C-d CHj ки 11R

где R - атом водорода или метил.

Эти соединени  известны и легко получаютс  взаимодействием глиоксал  с амидом акриловой или метакриловой кислоты.

Соединени  указанной формулы примен ют дл  дублени  водорастворимых полимеров, например поливинилового спирта, желатины или производных желатины в фотографических сло х. Такие слои придают гладкость фотографическим баритованным бумагам или способствуют впитыванию фотографически активных веществ, например галогенидов серебра и различных красителей. Они могут вводитьс  ВО вспомогательные слои фотографических материалов, например подслои, контрслои , промежуточные, фильтровые, противоореольные и защитные слои.

Эти слои могут состо ть из смесей различных гидрофильных коллоидов. Так, желатиносодержащий слой может включать, например , поливиниловый спирт и/или альгиновую

кислоту или синтетические сополимеры из

других виниловых соединений, таких как винилацетат , винилпирролидон, ангидрид малеиновой кислоты и другие.

Слои могут содержать только дубители

и/или различные добавки, например галогениды серебра, пигменты, такие как сернокислый барий, двуокись титана, двуокись кремни  или добавки органического происхождени , например сенсибилизаторы, фильтровые красители , стабилизаторы, поглотители ультрафиолетовых лучей, оптические отбеливатели и другие вещества.

Дубители хорошо раствор ютс . Так как соединени  относ тс  к неионным водорастворимым соединени м, ионизационное состо ние коллоидных растворов не мен етс . Соединени  хорошо растворимы также в органических растворител х и могут вводитьс  в слои в виде раствора в этиловом или метиловом спирте

или их с.мес х с водой. Ду бители ввод т в слои, содержащие гидрофильные коллоиды, до или после нанесени  слоев на подложку фотографического материала . Соединени  могут быть добавлены также к обычным фотографическим обрабатывающим ваннам, например про вл ющей, фиксирующей и стоп-ванне. Наиболее эффективное действие оказываетс  в почти нейтральных ванhax , например в подготовительной ванне перед -про влением. Подобные ванны особенно устойчивы. При этом даже в не имеющих сетчатой структуры коллоидах или в коллоидах, имеющих лищь незначительную сетчатую структуру при рН 4-14, предпочтительно между 6 и 8, в особенности при повышенной температуре, происходит прогрессирующее развитие структуры. Благодар  этому можно обрабатывать, например, полностью незадубленные фотографические слои при температуре 30°С и выше. При этом на 1 л ванны дл  обработки требуетс  от I до 50 г, предпочтительно 10-25 г предлагаемого дубител . Соединени  в нейтральном водном растворе очень стабильны и не оказывают вредного вли ни  на фотографические свойства. Если близкие к нейтральным водные растворы гидрофильных коллоидов совместно с дубител ми выдерживать длительное врем , например от 1 до 6 мес цев, при температуре от 30 до 40°С, то их дуб ща  способность не уменьщаетс . Применение дубителей при больших масштабах полива очень удобно тем, что они не вли ют на в зкость поливных растворов. Если , например, бромсеребр ную эмульсию, содержащую 107о желатины, смешать с 3% (в расчете на желатину), соединени  указанной формулы, где R-Н, и эту эмульсию выдерживать от 1 до 6 час при температуре 40°С, то при сравнительном испытании с желатиной без дубител  получают следующие, представленные в табл. 1, величины изменени  в зкости и дублени . Таблица 1 Если выдерживать эту эмульсию 12 дней при темнерагуре 0-|-2°С, а затем расплавить при температуре 40°С, то в зкость эмульсии не измен етс  по сравнению с эмульсией без дубител . Примен емое количество дубител  зависит от нужной степени дублени , однако рекомендуемые количества - от 0,1 до 10 вес. % по отношению к весу сухой желатины. Преимущество дубителей состоит в том, что используемые в ничтожных количествах, они быстро, например через 18-24 час, задубливают желатину без применени  катализатора Или повышени  температуры и влажности воздуха выше нормальных условий. Преимущество состоит также в том, что при дублении указанными соединени ми в коллоидном слое не наблюдаетс  изменение рН. Образованна  структура очень стабильна. Так, например, даже при сравнительно длительном хранении при температуре около 40°С н относительной влажности воздуха 70% температура плавлени  задубленной желатины выше 90°С. Даже при значении рН 1 или 12 степень задубленности желатины существенно не измен етс , что свидетельствует о большой стойкости к гидролизу св зи желатина - дубитель. Кроме того, эти соединени  с низким молекул рны л весом благодар  их хорошей диффузионной способности в многослойном материале можно вводить лишь во вспомогательные слой, чтобы вследствие диффузии достичь дублени  соседних галогенсеребр ных эмульсионных слоев. Дл  достижени  специальных эффектов соединени  можно примен ть в смеси с другими структурообразовател ми, например, с такими , которые задубливают при рН от 0,5 до 1. Таким образом, получаетс  равномерное дубление в области рН 0,5-14. Это примен етс  в цветных фотоматериалах, дл  обработки которых используют сильно кислые ванны. Пример 1. Каждые 20 мл 10%-ного раствора желатины смешивают с 10 мл воды и с 0,5, 1 и 2 мл 2%-ного водного раствора соединени  указанной формулы, где :R - атом водорода . Каждый раствор нанос т на пленку размером 18X24 см и пленки высушивают в токе воздуха при температуре 38°С. Через 24 час хранени  температуры плавлени  трех желатиновых слоев составл ют соответственно 67 нли 85, или выше 95°С. Пример 2. 1 кг бромсеребр ной эмульсии , содержащей 8% желатины (рН-7), смещивают с 2%-ным водным раствором дубител  указанной формулы, вз тым в количестве, соответствующем 4% дубител  от веса желатины , и при температуре 38°С его нанос т на пленку. После высушивани  н 24 час храиеки  при нормальных услови х температуры плавлени  слоев оказываютс  выше . Пример 3. Берут четыре раза по 20 мл галогенсеребр ной эмульсии, содержащей 8% желатины, разбавл ют 10 мл 6%-ного желатинового раствора и смешивают с 4% от веса желатины соединени  указанной формулы, где R-Н, в виде 2%-ного раствора. Каждый из образцов довод т соот1ветстввнно до , 6,7 и 8 и нанос т эмульсию -на .пластинку форматом 18X24 см. Сущат при температуре 38°С

в токе воздуха. После 24 час хранени  температуры плавлени  составл ют 90°С и соответственно 95,95 и 95°С. После обработки в сол ной кислоте при рН-1 температуры плавлени  составл ют 77°С и соответственно 88, 95 и 95°С. После обработки -в растворе гидроокиси натри  при рН-12 температуры плавлени  составл ют 89°С и соответственно 95, 95 и 95°С,

Пример 4. 80 мл галогенсеребр ной эмульсии , содержащей 8% желатины, разбавл ют 40 мл 6%-ного желатинового раствора, смешивают с 4% от веса желатины соединени , указанного в примере 3, в виде 2%-ного водного раствора и устанавливают рН-7. 30 мл эмульсии на ос т тотчас же и ПО 30 мл через 1, 2 и 3 час на пленку форматом 18Х 24 ом и сушат при температуре 98°С в токе воздуха. Температуры плавлени  слоев после 24 час хранени  составл ют 95°С.

Пример 5. 20 мл 10%-ного раствора желатины разбавл ют 10 мл воды и в смеси с 4 мл 1%-ного раствора соединени  указанной формулы, где R - метил, нанос т на пленку формата 18x24 см и высушивают при температуре 38°С в токе воздуха. Температура плавлени  желатинового сло  составл ет 95°С.

Пример 6. 30 мл 5%-ного раствора поливинилового спирта смешивают с 2%-ным раствором соединени , указанного в примере 3, нанос т на пленку форматом 18x24 см п 24 час сушат при температуре 38°С в токе воздуха . Темпартура плавлени  сло  поливинилового спирта после этого равна 74°С.

Пример 7. 20 мл 10%-ного раствора желатины разбавл ют 10 мл воды, нанос т на пленку форматом 18x24 см и сушат. Желатиновый слой имеет температуру плавлени  39°С. Слой обрабатывают в течение 5 мин в подогретом до 30°С фотографическом про вителе , содержаш.ем 2% соединени , приведенного в примере 3, затем промывают в воде в течение 15 мин и сушат при 40°С. Температура плавлени  желатины составл ет 86°С. Если при аналогичной обработке добавить к про вителю 4% соединени , приведенного в примере 3, тогда температура пла-влени  будет выше 95°С.

Если действовать аналогично изложенному, но при температуре 40°С вместо 30, то температуры плавлени  превыс т 95°С.

Пример 8. Используют фотографическую бромсеребр ную эмульсию, приведенную в примере 2, но без дубител , обычным способом экспонированные участки пленки обрабатывают перед про влением 5 мин при температуре 30°С в ванне, содержащей 8% соединени , приведенного в примере 3, при рН-7,9 (буферфосфорнокислый натрий). После непродолжительной (5 сек) промывки водой пленку с нанесенными на нее слоем без вредного воздействи  при 30°С про вл ют и фиксируют в обычных ваннах. Если вместо дуб щей ванны примен ют только водные в.анны, то

слой в местах соприкосновени  или у краев повреждаетс .

П р и м ер 9. К 40 мл 6%-ного раствора желатины рН-6 добавл ют 30 мл 0,33 М расгвора дубител , .приведенного в примере 3, с величиной рН-6. После перемешивани  по 5 мл этого раствора нанос т на несколько стекл нных пластинок размером 13x18 см и высушивают в течение 2,5 час при 23°С и относительной влажности воздуха 55%. Образцы не-сколько дней хран т либо при обычных услови х , либо в нагревательном шкафу (43°С, относительна  влажность воздуха 69%), азатем измер ют их задубленность инденторным

методом.

Дл  измерени  образцы оставл ют дл  набухани  в дистиллированной воде при температуре 25°С, а затем в той же среде линейно продвигают под индентором с возрастающим весом. При этом индентор. начина  с известной нагрузки, проникает в слой и оставл ет на нем следы царапин. Вес, при котором индентор начинает оставл ть следы царапани , служит мерилом величины модул  упругости , пластической деформации и набухани  желатинового образца. При этом более высокие веса соответствуют возрастающей степени структурировани . В табл. 2 приведены данные увеличени  степени структурировани  в

зависимости от веса индентора.

Таблица 2

35

40

45

Пример 10. К 1 г бромсеребр ной эмульсии , содержащей 8 г л елатины (рН-7), прибавл ют 3,2 г дубител , приведенного в примере 3, в виде 25%-ного водного раствора и нанос т на пленку. В качестве образца дл  сравнени  приготовл ют слой той же эмульсии без добавки дубител . Пленки высушивают при температуре 34°С в токе воздуха.

На каждую полоску пленки копируют клин и полоску 7 мин обрабатывают в про вителе следующего состава, г:

4-Метиламинофенолсульфат1

Гидрохинон4

Безводный углекислый

натрий10

Безводный сульфит натри 20

Бромистый калий2

Вода963 мл. Затем 2 мин промывают и 4 мин фиксируют в ванне следующего состава, г: Гипосульфит натри 200 Безводный сульфит натри  15 Вода785 мл. Затем 10 мин промывают водой и сушат. Образцы 24 час хран т при комнатной температуре . I-сравнительный образец без дуби1ел , II - образец с 4% дубител . Результаты приведены в табл. 3, Таблица 3

Uикон

H2C C-CO-NH-C-C-NH-CO-C-C CH;

I I

R

н н

где R - атом водорода или метил. Предмет изобретени  Способ дублени  гидрофильных коллоидов, содержащих амино-, имино- и/или оксигруппы , в сло х фотографического материала, производным амида акриловой или метакриловой кислоты, отличающийс  тем, что, с целью улучшени  дуб щего действи , в качестве производного амида акрило1Бой или метакриловой кислоты используют минимум одно соединение общей формулы