SU425899A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ... - -- ^ .-. >&f\ П'; ^ '^v ''•-:,; , i^H I 4'«VUj:4 '^''"'''''iJJ'l^ - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ... - -- ^ .-. >&f\ П'; ^ '^v ''•-:,; , i^H I 4'«VUj:4 '^''"'''''iJJ'l^Info
- Publication number
- SU425899A1 SU425899A1 SU1798727A SU1798727A SU425899A1 SU 425899 A1 SU425899 A1 SU 425899A1 SU 1798727 A SU1798727 A SU 1798727A SU 1798727 A SU1798727 A SU 1798727A SU 425899 A1 SU425899 A1 SU 425899A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid esters
- cyclopropankarcarbonic
- vuj
- ijj
- obtaining
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к новому способу получени эфиров циклопропанкарбоновых кислот, вл ющихс полупродуктами дл получени биологически активных соединений.
Известен способ получени эфиров циклопропанкарбоновых кислот взаимодействием диазоацетатов с олефинами в жидкой фазе при температуре около 100°С в присутствии катализатора сульфата меди в жидкой фазе. Однако этот способ не позвол ет получать незамещенные в положении 2 или замещенные низшими алкилами циклопропанкарбоновые кислоты и их эфиры.
С целью расщирени ассортимента целевых продуктов предлагают процесс вести при 100- 150°С, преимущественно при 100-120°С, в газовой фазе.
По предлагаемому способу процесс ведут в присутствии сернокислой меди (сульфат меди ) на носителе, преимущественно пемзе.
Газообразный олефин ввод т со скоростью 50-200 в нижнюю часть испарител (цилиндр с пористым дном), содержащего диазоацетат и нагретого до 40-100°С (предпочтительно до 40-70°С). Выход щую из верхней части испарител смесь олефина и паров диазоацетата направл ют в каталитическую трубку, заполненную катализаторов (соль меди на пемзе, окись алюмини , активированный уголь, медна стружка) или стекл нной
ватой и нагретую до 40-150°С. Выход щие из каталитической трубки жидкие продукты конденсируютс в холодильнике, а избыточный олефин рециркулируетс . Жидкие продукты реакции состо т, в основном, из эфира соответствующей циклопропанкарбоновой кислоты , образующегос с выходом 20-50% и смеси диалкилмалеата и диалкилфумарата. Таким образом, получают эфиры циклопропанкарбоновой , метил-и диметилциклопропанкарбоповых кислот. Их строение доказано данными элементарного анализа, а также посредством ИК-спектроскопии.
Приготовление катализатора.
Пемзу с размерами частиц 3-5 мм заливают насыщенным водным раствором сульфата меди и выдерживают 6-8 час. Катализатор отфильтровывают, сущат на воздухе, помещают в каталитическую трубку, нагревают до
100°С и дл удалени остатков влаги продувают азотом.
Пример 1. В испаритель, содержащий 13 г этилдиазоацетата и нагреваемый на масл ной бане с температурой 60°С, ввод т
пропилен со скоростью 16 л/час. Выход щую из испарител смесь пропилена и паров этилдиазоацетата направл ют в каталитическую трубку (внутренний диаметр 25 мм), содержащую 45 мл катализатора и помещенную в
каталитическую печь с температурой 100-
120°С. Жидкие продукты конденсируютс в холодильнике и в ловушке, охлаждаемой до -35°С.
Получают 7,5 г катализата, из которого выдел ют разгонкой 3,5 г этилового эфира 2-метилциклопропанкарбоновой кислоты.
Выход 26,6% (на вз тый этилдиазоацетат); т. кип. 78-78,5°C/70 мм; 1,4212; df 0,956.
Пример 2. В испаритель помещают 10 г этилдиазоацетата. Испаритель нагревают на бане с температурой 60°С и ввод т этилен со скоростью 20 л/час. Парогазовую смесь из испарител направл ют в каталитическую трубку , содержащую пемзу с нанесенным на нее сульфатом меди и нагреваемую до 100 120°С. Этилен пропускают в течение 3-4 час до полного испарени этилдиазоацетата.
Из катализата выдел ют 2,0 г этилового эфира циклопропанкарбоновой кислоты.
Выход 16%; т. кип. 70-72°С/63 мм, п 1,4193; df 0,958.
Пример 3. Испаритель, содержащий 30 г этилдиазоацетата, нагревают до 60°С и пропускают изобутилен со скоростью 20 л/час.
Парогазовую смесь из испарител направл ют в каталитическую трубку, содержащую 45 мл катализатора и нагретую до 100°С.
Из собранного за 8 час катализата выдел ют 20 г этилового эфира 2,2-диметилциклопрОпанкарбоновой кислоты.
Выход 50%; т. кип. 151,5-152,0°С/760 м.м; 1,4238; df 0,9309.
Предмет изобретени
Claims (3)
1.Способ получени эфиров циклопропанкарбоновых кислот взаимодействием диазоацетата с олефином при нагревании в присутствии катализатора - меди, сульфата меди или окиси алю мини с последующим выделением целевого продукта известными приемами , отличающийс тем, что, с целью расщирени ассортимента целевых продуктов, процесс ведут при 100--150°С в газовой фазе.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве катализатора используют сульфат медИ на пемзе.
3. Способ по п. 1, отличающийс тем, что взаимодействие провод т при 100-120°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1798727A SU425899A1 (ru) | 1972-06-19 | 1972-06-19 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ... - -- ^ .-. >&f\ П'; ^ '^v ''•-:,; , i^H I 4'«VUj:4 '^''"'''''iJJ'l^ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1798727A SU425899A1 (ru) | 1972-06-19 | 1972-06-19 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ... - -- ^ .-. >&f\ П'; ^ '^v ''•-:,; , i^H I 4'«VUj:4 '^''"'''''iJJ'l^ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU425899A1 true SU425899A1 (ru) | 1974-04-30 |
Family
ID=20518437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1798727A SU425899A1 (ru) | 1972-06-19 | 1972-06-19 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ... - -- ^ .-. >&f\ П'; ^ '^v ''•-:,; , i^H I 4'«VUj:4 '^''"'''''iJJ'l^ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU425899A1 (ru) |
-
1972
- 1972-06-19 SU SU1798727A patent/SU425899A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bartlett et al. | Ester-enolate Claisen rearrangement of lactic acid derivatives | |
| US3453331A (en) | Catalytic synthesis of ketones from aldehydes | |
| Burgess et al. | Synthesis of a valuable cyclopropyl chiron for preparations of 2, 3-methanoamino acids | |
| US5973184A (en) | Process for preparing a dialkyl carbonate by gas-phase decarbonylation of dialkyl oxalate | |
| SU425899A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ... - -- ^ .-. >&f\ П'; ^ '^v ''•-:,; , i^H I 4'«VUj:4 '^''"'''''iJJ'l^ | |
| US4136099A (en) | Production of tetrahydrofuran from 1,4-butanediol using tungsten on alumina catalysts | |
| US4011244A (en) | Process for preparing tetrahydrofuran | |
| SU670218A3 (ru) | Способ получени пиридина и 3-метилпиридина | |
| EP0108547B1 (en) | Process for the preparation of the 1'-ethoxycarbonyloxyethyl ester of benzylpenicillin | |
| EP0190687B1 (en) | Process for preparing ethyl-alpha-(1-carboxyethyl)-amino-gamma-oxo-gamma-phenylbutyrate | |
| KR101150056B1 (ko) | 아세트산 3-메틸-2-부테닐의 제조 방법 | |
| EP0074116B1 (en) | Process for producing hydroxybenzonitriles | |
| JPS6317077B2 (ru) | ||
| RU1524439C (ru) | Способ получени 3-феноксибензилового эфира @ цис, транс-2,2-диметил-3-(2,2-дихлорвинил)-циклопропанкарбоновой кислоты | |
| SU523078A1 (ru) | Способ получени эфиров бутин-3овой кислоты | |
| JPH01290653A (ja) | メタクリル酸メチルの製造方法 | |
| JP3132872B2 (ja) | ５−シアノ−４−低級アルキル−オキサゾール類の製造方法 | |
| US5773632A (en) | Process for the preparation of the enol lactone of 2-oxocyclohexlidene acetic acid and application to the preparation of 2-cuomaranone | |
| JPH08245508A (ja) | 不飽和カルボン酸エステルおよび不飽和カルボン酸エステルの製造方法 | |
| JPS63264430A (ja) | 無水カリウム‐ｔ‐ブトキシドの連続的製造方法 | |
| US3943161A (en) | Process for producing conjugated dienes containing a cyano group | |
| SU891631A1 (ru) | Способ получени метакриловой кислоты | |
| SU789495A1 (ru) | Способ получени винилацетиленовых альдегидов | |
| SU621663A1 (ru) | Способ получени винилацетиленовых углеводородов | |
| SU1498756A1 (ru) | Способ получени циклогексенилацетонитрила |