SU424361A3 - Полимерная композиция - Google Patents

Полимерная композиция

Info

Publication number
SU424361A3
SU424361A3 SU1600208A SU1600208A SU424361A3 SU 424361 A3 SU424361 A3 SU 424361A3 SU 1600208 A SU1600208 A SU 1600208A SU 1600208 A SU1600208 A SU 1600208A SU 424361 A3 SU424361 A3 SU 424361A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mixture
copolymer
weight
kgf
film
Prior art date
Application number
SU1600208A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Иностранцы Юрген Фокк , Ульрих Хольтшмидт
Иностранна фирма Т. Гольдшмидт ФРГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Иностранцы Юрген Фокк , Ульрих Хольтшмидт, Иностранна фирма Т. Гольдшмидт ФРГ filed Critical Иностранцы Юрген Фокк , Ульрих Хольтшмидт
Application granted granted Critical
Publication of SU424361A3 publication Critical patent/SU424361A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

1
Насто щее изобретение относитс  к полимерным композици м.
Известна полимерна  композици , состо ща  из эластомера и модифицирующего полимерного компонента, в которой в качестве эластомера использован сополимер на основе эфира акриловой кислоты, стирола, эф ра метакриловой кислоты и глицидилметакрилата , а в качестве модифицирующего полимерного компонента - сополимер на основе глицидилакрилата , стирола, эфира метакриловой кислоты и других мономеров.
Но така  композици  отверждаетс  уже при комнатной температуре, т. е. она нестойка при хранении, и на ее основе нельз  получить твердую пленку.
Целью насто щего изобретени   вл етс  получение композиции, образующей пленки, не отверждаемые при комнатной температуре.
Эта цель достигаетс  тем, что в полимерной композиции, состо щей из эластомера и модифицирующего полимерного компонента, в качестве эластомера использован сополимер на основе 70-99 вес. % алкилового сложного эфира акриловой кислоты, алкильный остаток которого содержит 1-8 атомов углерода и 1-30 вес. % ненасыщенной монокарбоновой кислоты или ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты, а в качестве модифицирующего полимерного компонента в ней использован сополнмер на основе 60-98 вес. % стирола или алкилового сложного эфира метакриловой киСоТоты, алкильный остаток которого содержит 1-4 атома углерода, 1- 20 вес. % глицидилового сложного эфира акриловой или метакриловой кислоты и 1 - 20 вес. % ненасыщенной монокарбоновой кислоты или ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты, при весовом соотношении эластомера и модифицирующего полимерного компонента 1 : 20-1 :3.
В качестве алкиловых сложных эфиров акриловой кислоты при получении эластомера (сополиА1ер А) используют эфиры, содержащие такие алкильные остатки как этиловый, метиловый, пропиловый, изопропиловый, этилгексиловый; в качестве ненасыщенной монокарбоновой кислоты - акриловую кислоту , а в качестве ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты - ангидрид малеиновой кислоты и итаконовой кислоты (преимущественно используют смесь этих составл ющих ) . В исходную смесь дл  получени  сополимера А можно добавл ть до 20 вес. % других мономеров. Так добавлением акрилонитрила и стирола повышают твердость и
ударную прочность сополимера, добавлением мстил: етакрилата - совместимость эластом (фа с модифицирующим полимерным компопсптом . что делает пленку более прозрачной.
Лл  получени  сополимера А в исходную смесь можно добавл ть euie до 2 вес. % сшивающего мономера с минимум двум  реакциоиноснособными несопр женными двойными св з ми в молекуле. Такими соединеии ми  вл ютс  этиленгликоль - или бутандиолдиметакрилат , дивинилбензол, диаллилфталат и виниловый сложный эфир метакриловой кислоты . В качестве алкиловых сложных эфиров метакриловой кислоты при получении модифицирующего полимерного компонента (сополимер Б) используют эфиры, содержащие такие алкиловые остатки как метиловый, этиловый , н-и изопропиловый или н-и изобутиловый . в исходную смесь дл  получени  сополимера Б можно вводить до 20 вес. % стирола, акрилоиитрила и метилметакрилата, а также до 3 вес. % винилпиридина. Вииилпиридин  вл етс  катализатором при последующем отверждении пленки при прессовании .
Катализатором отверждени   вл етс  также четвертичный хлористый аммоний, например триэтилбензиламмонийхлорид.
На основе предлагаемой композиции получают пленки, стойкие при хранении, т. с. пе отвердевающие нри комнатной температуре, а только при температурах 120-160°С. Особенностью пленок, получаемых на основе предлагаемых композиций,  вл етс  еще и то, что эластомер не поддаетс  сшивке при данных услови х и благодар  сохраиению свойств этого компонепта остаетс  хороша  ударна  в зкость и при формовании под давлением и повышенной температуре.
В отвержденном состо нии пленка на основе предлагаемой композиции дает твердые, хорошо ирилииающие, ударнов зкие, прозрачные , устойчивые к разбавлеиным кислотам и щелочам, а также снирту и бензину, покрыти . Эти покрыти  не набухают совсем или очень мало набухают при длительном воздействии хлорированными растворител ми , этилацетатом или ацетоном.
Сополимеры А и 5, используемые в предлагаемой композиции, можно получать различными способами. Преимущественно их получают отдельно эмульсионной полимеризацией или полимеризацией в растворе, которую провод т обычным способом. Эмульсионную полимеризацию сополимера .Б целесообразно проводить при низкой температуре, например -5, 4-20°С, в цел х предотвращени  преждевременной реакции эпоксидных групп с группами карбоновой кислоты. Полученные сополимеры Л и Б смешивают в весовом соотноиленпп 1 ; 20-1 : 3 и получают пленки любым известным способом, например литьем и иснарением растворител , а также непосредственно на подлежащем облагораживанию материале.
Можно получать сополимеры Л и Б нутем полимеризации смеси .шпомеров в две стадии - в эмульсии или в растворе.
При этом сначала иолимеризу.ют мономеры , образующие сополимер Л, а затем нолимеризуют в эмульсии или растворе сополи.мера Л мономеры, образующпе сополимер .Б.
Совместна  полимеризаци  всех образующих сополимеры А н Б мономеров с получонием одного сонолимера, вместо смеси двух сополимеров Л и Б (предлагаема  комиозици ) не дает пленки с требуемыми свойствами . Пленки, получаемые на основе предлагаемой композиции, используютс  дл  покрыти 
поверхности материалов в особеииости плит из поделочной древесины путем папрессовхи под воздействием давлени  и тепла.
Пример 1. Получение сонолимера Л1. Из 250 вес. ч. воды кип чением под азотом
удал ют растворенный кислород и воду охлаждают до 25°С. При перемешивании в воду внос т 15 вес. ч. натрийлаурилсульфата, 2 вес. ч. НазПРО,), 1,2 вес. ч. этилендиа.миитетрауксусной кислоты и моиомерную смесь,
состо щую из 50 вес. ч. метилакрилата, 2,8 вес. ч. акриловой кислоты, 0,2 вес. ч. бутандиолдиметакрилата . Смесь гомогенизируют и добавл ют 1,2 вес. ч. (NH,)) oFe (804)2 бПаО, растворенного в 10 вес. ч. воды) и
0,28 вес. ч. кумолгидроиероксида, растворенного в 5 вес. ч. бутилакрилата.
Через 4 часа проход щую нри 25°С под азотом реакцию приостаиавливают введением получепиого латекс  в 1000 вес. ч. насыщенного раствора NaCl и им осаждают сополимер . После фильтрации оставшийс  эмудьгатор насколько возможно нромывают водой и высушивают сополимер. Глубина сополимеризации равна 90%, индекс Штаудингера, измеренный при 20°С в хлороформе, равен 1,30 (100 мл/г).
П р и м ер 2. Получение сополимера А2. Опыт провод т аналогично приведенному в нримере 1, но вместо метилакрилата берут
этилакрилат. Глубина полимеризации через 5 час 94%, индекс Штаудингера, измеренный при 20°С в хлороформе, равн етс  1,35 (100 мл/г). Пример 3. Получение сополимера ЛЗ.
Способ получени  аналогичен описанному в примере 1, но вместо металакрилата используют бутилакрилат. Глубина полимеризации через 5 час 91%; ипдекс Штаудингера, измеренный при 20°С li хлороформе, равн етс  1,07 (100 мл/г).
Пример 4. Получение сополимера 51. Пз 600 вес. ч. воды кип чением под азотом удал ют растворенный кислород и воду охлаждают до 0°С. Затем при перемешивании в воДУ виос т 20 вес. ч. патрийлаурилсульфата, 12 вес. ч. МаоПРО,, 1,2 вес. ч. этилендиаминтетрауксусной кислоты и мопомеровую смесь, состо щую из 200 вес. ч. метилметакрилата, 20 вес. ч. глицидилметакрилата, 15,2 вес. ч.
акриловой кислоты и 1 вес. ч синилпириднна.
Смесь гомогенизируют. В нее добавл ют 4,8 вес. ч. (NH4)2Fe(SO4)2-6H20, растворениого в 20 вес. ч. воды и 1,12 вес. ч. кумолгидропероксида , растворенного в 10 вес. ч. метилметакрилата . Проход щую при 0°С реакцию приостанавливают через 4 часа путем введени  полученного латекса в 2500 вес. ч. метанола, осажда  этим твердое вещество.
После фильтрации оставшийс  эмульгатор удал ют насколько это возможно промыванием водой, после чего высушивают полимеризат . Глубина полимеризации 96,5%; индекс Штаудингера, измеренный при 20°С в хлороформе , равен 2,45 (100 мл/г).
Пример 5. Получение сополимера 2. Опыт провод т аналогично опыту, описанному в примере 4, но вместо метилметакрнлата берут бутилметакрилат, а вместо натрийлаурилсульфата - октилфеноксиполиэтоксиэтаиол . Глубина полимеризации через 5 час 92%, индекс Штаудингера, измеренный при 20С в хлороформе, равн етс  2,50 (100 мл/г).
Пример 6. Получение сополимера 3. Опыт провод т аналогично опыту, описанному в примере 4, но вместо метилметакрилата берут смесь метилметакрилага, стирола и акрилонитрила (весовое соотношение 28:12:1). Глубина полимеризации через 5 час 92%, индеке Штаудингера, измеренный при 20°С в хлороформе равен 2,40 (100 мл/г).
Пример 7. Получение композиций по предлагаемому способу и пленок на основе сополимеров, получение которых описано в примерах 1-6.
Полученные в примерах 1-6 сополимеры раствор ют в хлористом метилене и смешивают друг с другом в указанных в табл. весовых соотношени х; из смесей льют пленки.
Таблица 1
Пример 8. Получение эмульсии сополимера Л и последующее получение сополимера в эмульсии сополимера А (двухстадийный способ).
Из 250 вес. ч. воды кип чением под азотом удал ют растворенный кислород и воду охлаждают до 45°С. Затем добавл ют 16 вес. ч. октилфеноксиполиэтоксиэтанола и мономерную смесь, состо щую из 5,6 вес. ч. метилакрилата , 0,7 вес. ч. акриловой кислоты и 0,07 вес. ч. бутандиолдиметилакрилата.
Смесь гомогенизируют, после чего по капл м добавл ют 0,24 вес. ч. K2S2O8, растворенного в 5 вес. ч. воды. Во врем  реакции температуру поддерживают при 45°С, перемешива  под азотом. Через 18 час охлаждают до 0°С и отбирают 5 мл пробы дл  определени  глубины полимеризации. Выход 97%. Затем ввод т 6 вес. ч. натрийбисульфата и 1,2 вес. ч. тринатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. После этого добавл ют мономерную смесь, состо щую из 86 вес. ч. метилметакрилата , 11,1 вес. ч. глицидилметакрилата , 2,8 вес. ч. акриловой кислоты, 2,5 вес. ч. ангидрида малеиновой кислоты и 1 вес. ч. винилпиридина , после чего смесь снова гомогенизируют . Потом добавл ют 1,2 вес. ч. (NH4)2Fe (804), растворенного в 10 вес. ч. воды, и 0,25 вес. ч. кумолгидропероксида , растворенного в 5 вес. ч. метилметакрилата . При перемешивании под азотом температуру поддерживают все врем  0°С. Через 5 час протекани  реакции эмульсию ввод т в 1000 вес. ч. метанола, осажда  этим
полимеризат. В цел х удалени  эмульгатора полимеризат несколько раз промывают водой, раствор ют в 1000 вес. ч. метанола и отжимают на фильтрпрессе. Выход 93%, индекс Штаудингера при 20°С, измеренный в толуоле - 2,53 (100 мл/г). Полимер растворим в бензоле, толуоле, хлористом метилене, мегилэтилкетоне и тетрагидрофуране. Предел прочности при ударном раст жении после отверждени  57 кгс-см/см (при 145°/15 мин), перед
отверждением - 70 кгс-см/см ; твердость по Кенигу 82 сек до отверждени  и 105 сек после отверждени .
Полученную литьем 10%-ного раствора этого материала в хлористом метилене пленку
напрессовывают при 145°С в течение 15 мин на стружечную плиту при давлении 26 кг/см. Пленка прозрачна, при действии на нее метанолом или смесью этанол - вода, коррозионного растрескивани  не наблюдаетс . 0твержденна  пленка стойка к разбавленным кислотам и щелочам, спирту и бензину. По кратковременном действии (10 мин) ацетон и этилацетат на нее почти не действуют, хлористый метилен и трихлорэтилен оказывают умеренное вли ние. Содержание гел  в отвержденных полимерах 100%. Индеке набзханн , определенный путем отстаивани  в течение 24 чае в атмосфере 1,2-дихлорэтана при нагреваиин до 150°С в течение 10 мин составл ет 215%. При храпении в течение 3 мес цев при комнатной температуре иленка немного сшиваетс  н при формовапин обладает еще хорошей текучестью.
Примеры 9-13. Зависимость свойств смеси полимеров от вз тых количеств сонолимеров Л и Б.
По примеру 8 провод т целый р д опытов, варьиру  соотношение эластомера и модифицирующего полимерного компонента. ЭластоПример 14. Получение смеси сополимеров А и Б двухетаднйным способом. Опыт провод т по примеру 8; нсходпа  смесь содержит:
Сополимер /1 (вее. ч.): Вода250
Натрийлаурилсульфат10
Метилакрилат5,6
Акрилоннтрнл0,68
Акрилова  кислота0,7
Бутанднолидиметакрилат0,07
K2S2O80,24
Глубина полимеризации 98% нри 45°С через 18 час носле начала реакции. Сополимер Б (вес. ч.); Na2nPO46
Тринатрийэтилендиамипотетрауксусна  кислота1,2
Метилметакрилат72
Акрилонитрнл13
Глициднлакрилат10
Акрилова  кислота5,0
(N4i4)2Fe(SO.i)2-6H2O1,2
Кумолгндроперекись0,28
Глубина полимеризации 92% нри 0°С через 6 час носле начала реакции.
Смесь сополимеров растворима в бензоле, хлористом метилене, тетрагидрофуране. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе нрц 20°С 2,32 (100 мл/г). Предел прочности при ударном раст жении неотвержденной смеси 80 кгс-см/см, - отвержденной смеси 65 кгс-см/см (145°С/15 мин). Твердость неотвержденной смеси 79 сек, отверждеиной смеси (145°С/15 мин) 100 сек. Индекс набумерный сополимер Л состоит из 90 мол. % метилакрилата и 10 мол. % акриловой кислоты; сополимер Б состоит из 80 мол. % метилметакрилата , 10 мол. % акриловой кислоты и 10 мол. % глицидилметакрилата.
В табл. 2 приведены лТ,аиные но содержанию сополимеров А н Б к смеси, указаны глубина полимеризации при протекании реакции в течение 18 час нри 4о°С и в течение 5 час
нрн 0°С, индекс ГЛтаудингера, измеренный при 20С в хлороформе, индекс набухани , предел прочности при ударном раст жении, твердость смесей полимеров до и после отверждени  (145°С/15 мин). Содержание гел 
у всех отвержденных полимеризатов составл ет 100%.
Таблица 2
хани  245%. Панрессованна  на твердую волокнистую плиту нленка при 140°С за 15 мин при давлении 25 кгс/см прозрачна, хорошо ирилипает. При действии на нее метанола или смеси этанол-вода (1 ;1) коррозионного растрескивани  не наблюдаетс . Разбавленные кислоты и щелочи не разрушают пленку даже носле длительного воздействи , ацетон и этилацетат при кратковременном воздействии вли ют совсем немного, хлористый метилен и тpнxлopэтИv eн - умеренно. Пример 15. Получение смеси сополимеров А н Б двухстадийным способом. Опыт провод т по примеру 8, но воду добавл ют в два приема - перед первой и второй стади ми. Исходна  смесь содержит: Сополимер Л (вес. ч.):
Вода50
Патрийлаурилсульфат2
Бутиловый сложпый эфир
акриловой кислоты24,5
Акрилова  кислота0.7
K2S2080 25
Глубипа полимеризации через 18 час после начала реакции нри 45°С 96%. Сополимер Б (вес. ч.):
Вода200
Ыа2ПРО46
Натрийлаурилсульфат8
(Nn4)2Fe(S04)2-6H202,4
Тринатрийэтиленднаминтетрауксусна  кислота2
Кумолгндропероксид0,66
Формальдегидсульфоксилат0,29
/i-Бутилметакрилат80
Глицидилакрилат10
Акрилова  кислота5
Глубина полимеризации85%
Смесь сополимеризатов растворима в бензоле , хлористом метилене, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, равн етс  2,75 (100 мл/г). Предел прочности при ударном раст жении неотвержденной смеси сополимеров 125 кгccм/cм, отвержденной смеси (145°С/15 мин) 116 кгс-см/см2. Твердость неотвержденной смеси равн етс  19 сек, твердость отвержденной смеси (145°С/15 мин) - 23 сек. Индекс набухани  235% (150°С/ 10 мин). Напрессованна  на стружечную плиту при 140°С за 15 мин ггри давлении 25 кгс/см пленка прозрачна, хороню прилипает . При действии метанола или смеси этанола с водой (1:1) коррозионного растрескивани  не наблюдаетс . Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензин, 5%-ный спирт не оказывают действи  даже при длительном вли нии, ацетон и этилацетат при кратковременном воздействии вли ни  не оказывают, хлористый метилен и трихлоратилен вызывают незначительное набухание, но пленку не раствор ют.
Пример 16. Получение смеси Л и Б сополимеров двухстадийным способом.
Опыт провод т по примеру 8. Исходна  смесь содержит:
Сополимер А (вес. ч.):
Вода250
Натрийлаурилсульфат8
Na2HPO46
Тринатрийэтилендиаминтетрауксусна  кислота2,4
н-Бутилакрилат10,2
Акрилова  кислота0,7
(NH4)2Fe(S04)2-6H200,25
Кумолгидроперекись0,28
Сополимер Б (вес. ч.): Метилметакрилат50
Глицидилакрилаты10
Акрилова  кислота5,6
K2S2080,25
Глубина полимеризации95%
Смесь сополимеров растворима в бензоле, хлористом метилене, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране . Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 3,05 (100 мл/г). Предел прочности при ударном раст жении неотвержденной смеси 61 кгс-см/см, отвержденной смеси (145°С/15 мин) 53 кгс-см/смТвердость неотвержденной смеси 75 сек, отверждеиной смеси 98 сек (145°С/15 мин). Индекс набухани  (150°С/10 мин) 240%. Напрессованна  на плиту из поделочной древесины пленка (140°С/15 мин) при 25 кг/см прозрачна, хорошо прилипает, не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола при смеси этанол-вода (1:1) Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензин, 50%-ный этанол не оказывают никакого действи  даже после длительного срока.
ацетон и этилацетат действуют мало при кратковременном воздействии, хлористый метилен и трихлорэтилен вызывают набухание. Пример 17. Получение сополимера одпостадийным способом. (Сравнительный пример ).
Указанные в примере 16 мономеры полимеризуют нрн их одинаковом весовом соотнощении в одну стадию. Глубина полимеризаЦП и 93%.
Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 1,85 (100 мл/г).
Предел прочности при ударном раст х ении неотвержденной смеси сонолимеризатов 48 кгс-см/см, отвержденной смеси (145°С/ 15 мпн) 35 кгс-см/см. Твердость неотвержденной смеси 70 сек, отвержденного сополимера (145°С/15 мин) 100 сек. Индекс набухани  (150°С/10 мин) 216%.
Из примера  сно видно, что сополнмер, полученный таким способом, обладает меньщим пределом прочности при ударном раст жении .
Пример 18. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийным способом.
Оныт провод т по примеру 8. Исходна  смесь содержит: Сополимер А (вес. ч.):
Вода300
Натрийлаурилсульфат2
Этилакрилат5,6
Акрилова  кислота0,7
Акрилонитрил0,9
Бутандиолдиметакрилат0,07
Глубина полимеризации 98% через 18 час после начала реакции при 45°С. Сополимер Б (вес. ч.): Na2HPO4б
Тринатрийэтилендиаминтетрауксусна  кислота1,2
Этилметакрилат78,7
Акрилонитрил8,7
Глицидилметакрилат10
Акрилова  кислота2,6
(NH4)2Fe(S04)2-6H201,2
Кумолгидроперекись0,28
Глубина полимеризации 83,5% при 0°С через 7 час после начала реакции. Индекс Штаудингера , измеренный в хлороформе при 20°С, равен 2.60 (100 мл/г). Предел прочности при ударном раст л енпи неотвержденной смеси 78 кгс-см/см, отвержденного сополимера (145°С/15 мпн) 50 кгс-см/см. Твердость неотвержденной смеси 42 сек, твердость отвержденного сополимера (145°С/15 мпн) 54 сек. Индекс набухани  345%. Напрессованна  на фанеру (140°С/15 мин) при давлении 25 кг/см пленка прозрачна, слабо прилипает , не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола или смеси этанол - вода (1:1). Разбавленные кислоты и щелочи, а также лаковый бензин, после длительного срока действи  вли ни  не оказывают, 50%-ный и 96%-ный этанол, 50%-на  СНзСООН действуют очень незначительно , ацетон и этилацетат действуют слабо , хлористый метилен и трихлорэтилен вызывают набухание, по пленку не раствор ют. Пример 19. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийныл способом. Оныт провод т по примеру 15. Исходна  смесь содержит (вес. ч.): Сополимер /1 Вода50  -Бутилакрилат10 Акрилова  кислота0,7 K2S2O80,25 Глубина полимеризаиии 97% при 45°С через 18 час иосле начала реакции. Сополимер Б Вода250 Натрийлаурилсульфат8 Тринатрийэтилендиамиитетрауксусна  кислота2,4 Стирол80 Глицидилакрилат10 Ангидрид малеиповой кислоты7 ,6 ( Nn4)2Fe(SO.,02-6H20 (растворен в 5 вес. ч. воды)2,4 Кумолгидроперекись, растворенна  в 5 вес. ч. воды2,4 Глубина полимериЗгУчии 86% при 0°С через 5 час после начала реакции. Смесь сополимеров растворима в хлористом метилене, тетрагидрофураие. Индекс Штаудингера, пзмерепньп в толуоле при 20°С, 215 (100 мл/г). Предел прочности npi; ударном раст жении неотвержденной смеси сополимеров 89 кгс-см/см, отверждениого сополимера (145°С/15 мин) 40 кгс-см/см. Твердость неотверждениой смеси сополимеризатов 130 сек, твердость отверждепного сополимера {145°С/15 мин) 177 сек. Индекс набухани  (150°С/15 мпп) 280%. Иаппессованна  на стружечную плиту при 140°С за 15 мин при давлении 25 кгс/см пленка слегка мутна , хорошо прилипает, не подвержена коррозионному растрескиванию ири депствип метанола или смеси этанол - вода (1 : 1). Разбавленные кислоты и П1елочи, лаковый бензин, 50%-иый этанол пленку не paspyniaют , 96%-ный этанол вызг гиает слабое побеление и после длительного срока очень незначительное набухание, хлористый метплеп и этилацетат вызывают при длительном выдерживании набухание и пленку не раствор ют Пример 20. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадиЙ1Пз1м г;к)собом. Опыт провод т по примеру 15, исходпа  смесь аналогична исходной смеси иримера 19, но вместо 7,6 вес. ч. ангидрида малеиновой кислоты дл  соиолимера Б используют 5,6 вес. ч. акриловой кислоты. Сополимер А: глубина полимеризаци 98%, 18час/45°С. Соьолнмер Б. глубина полимеризацпп 91%, 5 час/0°С. Смесь сополимеров растворима в хлоритом метилсие, тетрагидрофуране, бензоле. Индекс ПГгаудиигера, измеренный нри 20°С в толуоле, 2,28 (100 мл/г). Предел прочности при ударном раст жении неотвержденной смеси 89 кгс-см/см, отверждеиного сополимера (145°С/15 мин) 32 кгс-см/см. Твердость неотвержденной смеси 121 сек, твердость отверждеиного сополимера (145°С/15 мин) 157 сек. Индекс набухани  (150°С/10 мин) 321%. Папрессоваина  иа стружечную плиту (145°С/15 мин, 25 кгс/см) нленка мутнеет совсем слабо, прилипает посредственно, не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола или смеси этанол- вода {1:1). Разбавленные кислоты и щелочи , смесь этанол-вода (1:1) и лаковый бензин 1гленку не разрушают, 96%-ный этанол и ацетон вызывают набухание, ио илеику не раствор ют. Пример 21. Получение смесисополимеров Л и 5 двухстадийным снособом. Опыт провод т по примеру 15;исходна  смесь содержит: Сополимер А (вес. ч.): Вода50 Октилфеноксииолиэтоксиэтанол2 Метилакрилат24,5 Акрилова  кислота0,7 KaSaOg0,35 Глубина полимеризации 96% при 45°С через 18 час после иачала )еакции. Сополимер Б (вес. ч.): Вода200 Октилфеноксиполиэтоксиэтапол8 Na.nPO,,6 Три натрийэтплспдиамиитетрауксусна  кис; ота2 Метилметакрилат80 Стирол5 Глнцидилакрилат10 Ангидрид малеииовой кислоты5 Формальдегидсульфоксилат0,66 Кумолгидронерекнсь0.29 Г.чубина поли.меризации 9о% через 5 час при . Смееь сополимеров растворима в хлористом метилене, тетрагидрофурапе, бензоле. Индекс Штаудннгера, измеренный в хлороформе при 20°С, рапп етс  2,35 (100 мл/г). Йредел прочности ири удар::о:,1 раст жении пеотверждеппой смеси 0,7,:J кгс-см/см, отвержденного соиоли: 1ера (145°С/15 мин) 61 кгс-см/см. Твердост пеотвержденной смесн 85 сек, отвержденного сополимера ( 145°С/15 мин) 98 сек. Индекс набухани  (150°С/ Э мин) 248%. Иапрессованна  на стружечрл-ю плиту при 40°С за 15 мин при давлении 25 кгс/см пленка нрозрачиа, хороию прилипает, ие подверл епа коррозионному растрескиваиию при де1 1ствии метанола или
смеси этанол-вода (1:1). Разбавленные кислоты и щелочи, смесь этанол-вода (1:1) вли ни  не оказывают, лаковый бензин и 96%-ный этанол при длительном времени воздействи  действуют слабо, этиленхлорнд и этилацетат после длительного времени воздействи  вызывают легкое набухание.
Пример 22. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийным способом.
Опыт провод т по примеру 15; исходна  смесь содержит: Сополимер А (вес. ч.):
Вода50
Натрийлаурилсульфат2
н-Бутилакрилат24,5
Акрилова  кислота0,7
K2S2O80,125
Глубина полимеризации 97% при 45°С через 18 час после начала реакции. Сополимер Б (вес. ч.):
Вода200
Na2HPO46
Натрийлаурилсульфат8
Трипатрийэтилендиаминтетрауксусна  кислота2
Бутилметакрилат80
Стирол5
Глицидилакрилат10
Ангидрид малеиновой кислоты5 (NH4)2Fe(SO4)2-6H202,4 Кумолгидроперекись 0,66 Глубина полимеризации 90% при 0°С через 4 час после начала реакции.
Смесь сополимеров растворима в хлористом метилене, тетрагидрофуране, бензоле. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 2,29 (100 мл/г). Предел прочности при ударном раст жении неотвержденной смеси 133 кгс-см/см2, отвержденного сополимера (145°С/15 мин) ПО кгс-см/см. Твердость неотвержденной смеси 30 сек, отвержденного сополимера (145°С/15 мин)-36 сек. Индекс набухани  (150°С/10 мин) 215%. Напрессованна  на плиту из поделочной древесины пленка при 145°С за 15 мин при давлении 25 кгс/см слегка мутна , прилипает посредственно , не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола или смеси этанол - вода (1:1). Разбавленные кислоты и щелочи и смесь этанол - вода (1:1) вли ни  не оказывают, лаковый бензин вли ет мало, хлористый метилен, этилацетат и ацетон вызывают набухание при длительном воздействии, но пленку не раствор ют.
При м е р 23. Получение смеси сополимеров /1 и Б двухстадийным способом.
Сополимер Л. Из смеси 300 вес. ч. ксилола и 300 вес. ч. метилэтилкетона кип чением с обратным холодильником под азотом удал ют растворенный кислород. Затем в смесь добавл ют 12,8 вес. ч. н-бутилакрилата, 0,78 вес. ч. акриловой кислоты, 0,09 вес. ч. этиленгликольдиметакрилата, еще в течение 2 час пропускают азот, после чего возбуждают полимеризацию с помощью 0,15 вес. ч. дикумолперекиси. Затем реакционную смесь перемещивают еще 24 час при 70°С и достигают глубипы полимеризации 78%. Сополимер Б. На второй стадии в раствор сополимера А добавл ют (вес. ч.): метилметакрнлата 67, стирола 28, акрилонитрнла 2,4, глицидилметакрилата 15,2, акриловой кислоты 7,2 и дикумолперекиси 1,5. Исходную смесь перемещивают при 70°С под азотом; через 24 часа после начала реакции добавл ют еще 0,75 вес. ч. дикумолперекиси. Через 72 часа по осаждепни п тикратным количеством метанола достигают глубины полимеризации 88%. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 1,85 (100 мл/г). Полимер растворим в бензоле, хлористом метилене , тетрагидрофуране.
Из раствора льют пленку, предел прочноCTI1 KOTOpoii при ударном раст жении в неотьержденном виде и твердость равн ютс  соответственно 55 кгс-см/см и 78 сек, а в отверждепном состо нии - соответственно 34 кгс-см/см- и 111 сек. Индекс набухани  2327о. Напрессованна  прп 145С и давлении 25 кгс/см за 15 мин на стружечную плиту пленка прозрачна н хорошо прилипает; коррозионного растрескивани  при действии метанола или смеси этанол - вода не наблюдаетс . Отвержденна  нленка стойка нротив действи  разбавле1П1ых кислот и щелочей, этанола и бензина. Ацетон и этилацетат действуют в течение короткого времени незначительно , хлористый метилен н трихлорэтилен вызывают легкое набухание, но пленку не раствор ют.
Пример 24. Опыт провод т по примеру 23; исходна  смесь содержит:
Сополимер Л (вес. ч.):
Ксилол300
Метплэтплкетон300
н-Бутплакрилат12.8
Акрилова  кислота0,7
Этиленглпкольдиметакрилат0,09
Дикумолнерекись0.15
Глубина полимеризации 72% при 70°С через 18 час после начала реакции. Сонолимер Б (вес. ч.):
Метилметакрилат69,3
Акрилова  кислота5.9
Глнцпдилметакрплат11.2
Дикумолперекись1,5
Глубина полнмеризации 55% нрн через 12 час после начала реакнни. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 1,92 (100 мл/г). Предел прочностн при ударном раст жении неотвержденной смеси сополнмеров равен 57 кгс-см/см-, отвержденного сополимеризата (145°С/15 мин) - 38 кгс.см/см. отвержденного сонолимера 95 сек. Индекс набухани  234%. Напрессованна  на струл ечную плиту при 140°С за 15 мин нрн давлении 25 кгс/см пленка прозрачна , хорощо прилипает, коррозионного растрескиванн  при действии метанола или сме15
си этанол - вода (1:1) не наблюдаетс . Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензнн, смесь этанол - вода (1:1) даже при длительном действии вли ни  не оказывагот, ацетон и этилацетат в течение короткого срока пленку разрушают очень мало, хлористый метилен и трихлорэтилен вызывают легкое набухание, но пленку не раствор ют.
Предмет изобретени 
Полимерна  ко.мпозици , состо пи   из эластомера и модифицирующего полимерного компонента, отличающа с  тем, что, с целью получени  композиции, образуюнтей нленки, не отверждаемые при комнатной температуре , в качестве эластомера в ней иснользован сополимер на основе 70-99 вес. %
алкилового сложного эфира акрилово кислоты , алкильпый остаток которого содержит Ь -8 атомов углерода, 1-30 вес. % непасы;ленпой мопокарбоновой кислоты или ангидрида пенасьпцеипой дикарбоновой кислоты, а Б качестве модкфицируюндего полимерного компоне1гга в пей иснользован сополимер на основе 60--98 вес. % стирола или алкилового сложного эфира метакриловой кислоты, алкильный остаток которого содержит 1-4 атома углерода, 1-20 вес. % глицидилового сложного эфнра акриловой или метакриловой кислоты и 1-20 вес. % нсиаеьшленной монокарбоновой кислоты илл ангидрида ненасыИ1епной дикарбоиовой кислоты, при весовом соотпошении эластомера и модифицируюи его полимерного компонента 1 :20-1 : 3.
SU1600208A 1969-12-08 1970-12-07 Полимерная композиция SU424361A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1961452A DE1961452C3 (de) 1969-12-08 1969-12-08 Wärmehärtbare trägerfreie Folie

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU424361A3 true SU424361A3 (ru) 1974-04-15

Family

ID=5753273

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1600208A SU424361A3 (ru) 1969-12-08 1970-12-07 Полимерная композиция

Country Status (17)

Country Link
US (1) US3689592A (ru)
JP (1) JPS4928897B1 (ru)
AT (1) AT309085B (ru)
BE (1) BE758139A (ru)
CH (1) CH544783A (ru)
CS (1) CS189570B2 (ru)
DE (1) DE1961452C3 (ru)
ES (1) ES386669A1 (ru)
FR (1) FR2072888A5 (ru)
GB (1) GB1311315A (ru)
IL (1) IL35787A (ru)
NL (1) NL150147B (ru)
PL (1) PL81225B1 (ru)
RO (1) RO62732A (ru)
SE (1) SE374119B (ru)
SU (1) SU424361A3 (ru)
ZA (1) ZA708236B (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4045517A (en) * 1975-11-24 1977-08-30 Rohm And Haas Company Polyacrylic hot melt adhesives
US4199492A (en) * 1979-03-29 1980-04-22 Inmont Corporation Autoxidative paint composition comprising unsaturated polyether and maleic modified acrylic copolymer
DE3335954A1 (de) * 1983-10-04 1985-04-04 Roland Dipl.-Kaufm. 7022 Leinfelden-Echterdingen Belz Verfahren zur durchfuehrung von chemischen reaktionen, insbesondere zur herstellung von kunststoffen mit hilfe von extrudern und anlage hierzu
DE3908626C1 (en) * 1989-03-16 1990-03-08 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De Acrylate-based film for the surface treatment of sheet-like materials
DE3910505C1 (ru) * 1989-04-01 1990-03-08 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
DE19644176A1 (de) * 1996-10-24 1998-04-30 Belland Ag Packung, enthaltend einen trockenen alkalischen Feststoff
JP2002212073A (ja) * 2001-01-15 2002-07-31 Shoei:Kk 水性液剤
DE10345045A1 (de) * 2003-09-26 2005-04-14 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2849418A (en) * 1953-11-10 1958-08-26 Du Pont Thermosetting epoxide polymer mixtures, method of making same and coatings containing same
GB1106083A (en) * 1964-07-10 1968-03-13 Coates Brothers & Co Copolymers
US3505128A (en) * 1964-10-07 1970-04-07 Yawata Seitetsu Kk Aqueous metal-coating composition
US3580972A (en) * 1967-02-21 1971-05-25 Monsanto Co Coating composition of a mixture of a vinyl ester of an aliphatic acid-carboxylic acid copolymer and a terpolymer of a vinyl ester of an aliphatic acid,a carboxylic acid ester and a carboxylic acid

Also Published As

Publication number Publication date
AT309085B (de) 1973-08-10
NL150147B (nl) 1976-07-15
CH544783A (de) 1973-11-30
IL35787A0 (en) 1971-02-25
DE1961452C3 (de) 1973-10-04
PL81225B1 (ru) 1975-08-30
CS189570B2 (en) 1979-04-30
SE374119B (ru) 1975-02-24
NL7017806A (ru) 1971-06-10
ES386669A1 (es) 1973-03-16
DE1961452B2 (de) 1973-02-01
ZA708236B (en) 1971-09-29
JPS4928897B1 (ru) 1974-07-30
US3689592A (en) 1972-09-05
FR2072888A5 (ru) 1971-09-24
BE758139A (fr) 1971-04-01
DE1961452A1 (de) 1971-06-24
RO62732A (fr) 1978-05-15
IL35787A (en) 1975-03-13
GB1311315A (en) 1973-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU424361A3 (ru) Полимерная композиция
US2258718A (en) Esters of ortho inorganic acids of titanium, tin, and aluminum with alpha beta unsaturated primary alcohols
US3793282A (en) Heat-hardenable carrier-free foils
Boutevin et al. Synthesis and applications of graft copolymers from ozonized poly (vinylidene fluoride)—II
US3842144A (en) Process for producing blends of vinyl chloride resin composition
US4521567A (en) Method for making impact resistant molding compositions
US2446314A (en) Process for the preparation of soluble polymers of unsaturated esters of polycarboxylic acids
US2370578A (en) Method of polymerizing unsaturated compounds
US3409598A (en) Process for the manufacture of water soluble polyvinyl alcohol film
US3117108A (en) Process for producing methacrylate/nu-methylolacrylamide polymers
US2539376A (en) Process for the production of strain-free masses from crossedlinked polymerized methylmethacrylate
US3694418A (en) Linear heat-hardenable copolymerizate
JPS6318602B2 (ru)
US3168500A (en) Gelation of polyacrylamide
CA1325495C (en) Terpolymer emulsions
US3505256A (en) Coating composition with improved properties containing a linear amorphous film-forming polymer and an adjuvant
US3639365A (en) Ethylene-vinyl acetate-allyl glycidyl ether terpolymer and plasticized compositions containing same
US3030341A (en) Manufacture of prepolymers
US5349017A (en) Polyvinyl chloride resin composition
FR2511013A1 (fr) Procede de preparation de copolymeres a base d'un compose vinylique aromatique et d'anhydride maleique
US2129668A (en) Ester of methacrylic acid
US2129663A (en) Esters of methacrylic acid
US3001956A (en) Process for the production of foamed acrylamide polymers
US2084415A (en) Resinous composition and process for the manufacture thereof
JPH0433907A (ja) グラフト共重合体を製造する方法