SU424361A3 - Полимерная композиция - Google Patents
Полимерная композицияInfo
- Publication number
- SU424361A3 SU424361A3 SU1600208A SU1600208A SU424361A3 SU 424361 A3 SU424361 A3 SU 424361A3 SU 1600208 A SU1600208 A SU 1600208A SU 1600208 A SU1600208 A SU 1600208A SU 424361 A3 SU424361 A3 SU 424361A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- copolymer
- weight
- kgf
- film
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
1
Насто щее изобретение относитс к полимерным композици м.
Известна полимерна композици , состо ща из эластомера и модифицирующего полимерного компонента, в которой в качестве эластомера использован сополимер на основе эфира акриловой кислоты, стирола, эф ра метакриловой кислоты и глицидилметакрилата , а в качестве модифицирующего полимерного компонента - сополимер на основе глицидилакрилата , стирола, эфира метакриловой кислоты и других мономеров.
Но така композици отверждаетс уже при комнатной температуре, т. е. она нестойка при хранении, и на ее основе нельз получить твердую пленку.
Целью насто щего изобретени вл етс получение композиции, образующей пленки, не отверждаемые при комнатной температуре.
Эта цель достигаетс тем, что в полимерной композиции, состо щей из эластомера и модифицирующего полимерного компонента, в качестве эластомера использован сополимер на основе 70-99 вес. % алкилового сложного эфира акриловой кислоты, алкильный остаток которого содержит 1-8 атомов углерода и 1-30 вес. % ненасыщенной монокарбоновой кислоты или ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты, а в качестве модифицирующего полимерного компонента в ней использован сополнмер на основе 60-98 вес. % стирола или алкилового сложного эфира метакриловой киСоТоты, алкильный остаток которого содержит 1-4 атома углерода, 1- 20 вес. % глицидилового сложного эфира акриловой или метакриловой кислоты и 1 - 20 вес. % ненасыщенной монокарбоновой кислоты или ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты, при весовом соотношении эластомера и модифицирующего полимерного компонента 1 : 20-1 :3.
В качестве алкиловых сложных эфиров акриловой кислоты при получении эластомера (сополиА1ер А) используют эфиры, содержащие такие алкильные остатки как этиловый, метиловый, пропиловый, изопропиловый, этилгексиловый; в качестве ненасыщенной монокарбоновой кислоты - акриловую кислоту , а в качестве ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты - ангидрид малеиновой кислоты и итаконовой кислоты (преимущественно используют смесь этих составл ющих ) . В исходную смесь дл получени сополимера А можно добавл ть до 20 вес. % других мономеров. Так добавлением акрилонитрила и стирола повышают твердость и
ударную прочность сополимера, добавлением мстил: етакрилата - совместимость эластом (фа с модифицирующим полимерным компопсптом . что делает пленку более прозрачной.
Лл получени сополимера А в исходную смесь можно добавл ть euie до 2 вес. % сшивающего мономера с минимум двум реакциоиноснособными несопр женными двойными св з ми в молекуле. Такими соединеии ми вл ютс этиленгликоль - или бутандиолдиметакрилат , дивинилбензол, диаллилфталат и виниловый сложный эфир метакриловой кислоты . В качестве алкиловых сложных эфиров метакриловой кислоты при получении модифицирующего полимерного компонента (сополимер Б) используют эфиры, содержащие такие алкиловые остатки как метиловый, этиловый , н-и изопропиловый или н-и изобутиловый . в исходную смесь дл получени сополимера Б можно вводить до 20 вес. % стирола, акрилоиитрила и метилметакрилата, а также до 3 вес. % винилпиридина. Вииилпиридин вл етс катализатором при последующем отверждении пленки при прессовании .
Катализатором отверждени вл етс также четвертичный хлористый аммоний, например триэтилбензиламмонийхлорид.
На основе предлагаемой композиции получают пленки, стойкие при хранении, т. с. пе отвердевающие нри комнатной температуре, а только при температурах 120-160°С. Особенностью пленок, получаемых на основе предлагаемых композиций, вл етс еще и то, что эластомер не поддаетс сшивке при данных услови х и благодар сохраиению свойств этого компонепта остаетс хороша ударна в зкость и при формовании под давлением и повышенной температуре.
В отвержденном состо нии пленка на основе предлагаемой композиции дает твердые, хорошо ирилииающие, ударнов зкие, прозрачные , устойчивые к разбавлеиным кислотам и щелочам, а также снирту и бензину, покрыти . Эти покрыти не набухают совсем или очень мало набухают при длительном воздействии хлорированными растворител ми , этилацетатом или ацетоном.
Сополимеры А и 5, используемые в предлагаемой композиции, можно получать различными способами. Преимущественно их получают отдельно эмульсионной полимеризацией или полимеризацией в растворе, которую провод т обычным способом. Эмульсионную полимеризацию сополимера .Б целесообразно проводить при низкой температуре, например -5, 4-20°С, в цел х предотвращени преждевременной реакции эпоксидных групп с группами карбоновой кислоты. Полученные сополимеры Л и Б смешивают в весовом соотноиленпп 1 ; 20-1 : 3 и получают пленки любым известным способом, например литьем и иснарением растворител , а также непосредственно на подлежащем облагораживанию материале.
Можно получать сополимеры Л и Б нутем полимеризации смеси .шпомеров в две стадии - в эмульсии или в растворе.
При этом сначала иолимеризу.ют мономеры , образующие сополимер Л, а затем нолимеризуют в эмульсии или растворе сополи.мера Л мономеры, образующпе сополимер .Б.
Совместна полимеризаци всех образующих сополимеры А н Б мономеров с получонием одного сонолимера, вместо смеси двух сополимеров Л и Б (предлагаема комиозици ) не дает пленки с требуемыми свойствами . Пленки, получаемые на основе предлагаемой композиции, используютс дл покрыти
поверхности материалов в особеииости плит из поделочной древесины путем папрессовхи под воздействием давлени и тепла.
Пример 1. Получение сонолимера Л1. Из 250 вес. ч. воды кип чением под азотом
удал ют растворенный кислород и воду охлаждают до 25°С. При перемешивании в воду внос т 15 вес. ч. натрийлаурилсульфата, 2 вес. ч. НазПРО,), 1,2 вес. ч. этилендиа.миитетрауксусной кислоты и моиомерную смесь,
состо щую из 50 вес. ч. метилакрилата, 2,8 вес. ч. акриловой кислоты, 0,2 вес. ч. бутандиолдиметакрилата . Смесь гомогенизируют и добавл ют 1,2 вес. ч. (NH,)) oFe (804)2 бПаО, растворенного в 10 вес. ч. воды) и
0,28 вес. ч. кумолгидроиероксида, растворенного в 5 вес. ч. бутилакрилата.
Через 4 часа проход щую нри 25°С под азотом реакцию приостаиавливают введением получепиого латекс в 1000 вес. ч. насыщенного раствора NaCl и им осаждают сополимер . После фильтрации оставшийс эмудьгатор насколько возможно нромывают водой и высушивают сополимер. Глубина сополимеризации равна 90%, индекс Штаудингера, измеренный при 20°С в хлороформе, равен 1,30 (100 мл/г).
П р и м ер 2. Получение сополимера А2. Опыт провод т аналогично приведенному в нримере 1, но вместо метилакрилата берут
этилакрилат. Глубина полимеризации через 5 час 94%, индекс Штаудингера, измеренный при 20°С в хлороформе, равн етс 1,35 (100 мл/г). Пример 3. Получение сополимера ЛЗ.
Способ получени аналогичен описанному в примере 1, но вместо металакрилата используют бутилакрилат. Глубина полимеризации через 5 час 91%; ипдекс Штаудингера, измеренный при 20°С li хлороформе, равн етс 1,07 (100 мл/г).
Пример 4. Получение сополимера 51. Пз 600 вес. ч. воды кип чением под азотом удал ют растворенный кислород и воду охлаждают до 0°С. Затем при перемешивании в воДУ виос т 20 вес. ч. патрийлаурилсульфата, 12 вес. ч. МаоПРО,, 1,2 вес. ч. этилендиаминтетрауксусной кислоты и мопомеровую смесь, состо щую из 200 вес. ч. метилметакрилата, 20 вес. ч. глицидилметакрилата, 15,2 вес. ч.
акриловой кислоты и 1 вес. ч синилпириднна.
Смесь гомогенизируют. В нее добавл ют 4,8 вес. ч. (NH4)2Fe(SO4)2-6H20, растворениого в 20 вес. ч. воды и 1,12 вес. ч. кумолгидропероксида , растворенного в 10 вес. ч. метилметакрилата . Проход щую при 0°С реакцию приостанавливают через 4 часа путем введени полученного латекса в 2500 вес. ч. метанола, осажда этим твердое вещество.
После фильтрации оставшийс эмульгатор удал ют насколько это возможно промыванием водой, после чего высушивают полимеризат . Глубина полимеризации 96,5%; индекс Штаудингера, измеренный при 20°С в хлороформе , равен 2,45 (100 мл/г).
Пример 5. Получение сополимера 2. Опыт провод т аналогично опыту, описанному в примере 4, но вместо метилметакрнлата берут бутилметакрилат, а вместо натрийлаурилсульфата - октилфеноксиполиэтоксиэтаиол . Глубина полимеризации через 5 час 92%, индекс Штаудингера, измеренный при 20С в хлороформе, равн етс 2,50 (100 мл/г).
Пример 6. Получение сополимера 3. Опыт провод т аналогично опыту, описанному в примере 4, но вместо метилметакрилата берут смесь метилметакрилага, стирола и акрилонитрила (весовое соотношение 28:12:1). Глубина полимеризации через 5 час 92%, индеке Штаудингера, измеренный при 20°С в хлороформе равен 2,40 (100 мл/г).
Пример 7. Получение композиций по предлагаемому способу и пленок на основе сополимеров, получение которых описано в примерах 1-6.
Полученные в примерах 1-6 сополимеры раствор ют в хлористом метилене и смешивают друг с другом в указанных в табл. весовых соотношени х; из смесей льют пленки.
Таблица 1
Пример 8. Получение эмульсии сополимера Л и последующее получение сополимера в эмульсии сополимера А (двухстадийный способ).
Из 250 вес. ч. воды кип чением под азотом удал ют растворенный кислород и воду охлаждают до 45°С. Затем добавл ют 16 вес. ч. октилфеноксиполиэтоксиэтанола и мономерную смесь, состо щую из 5,6 вес. ч. метилакрилата , 0,7 вес. ч. акриловой кислоты и 0,07 вес. ч. бутандиолдиметилакрилата.
Смесь гомогенизируют, после чего по капл м добавл ют 0,24 вес. ч. K2S2O8, растворенного в 5 вес. ч. воды. Во врем реакции температуру поддерживают при 45°С, перемешива под азотом. Через 18 час охлаждают до 0°С и отбирают 5 мл пробы дл определени глубины полимеризации. Выход 97%. Затем ввод т 6 вес. ч. натрийбисульфата и 1,2 вес. ч. тринатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. После этого добавл ют мономерную смесь, состо щую из 86 вес. ч. метилметакрилата , 11,1 вес. ч. глицидилметакрилата , 2,8 вес. ч. акриловой кислоты, 2,5 вес. ч. ангидрида малеиновой кислоты и 1 вес. ч. винилпиридина , после чего смесь снова гомогенизируют . Потом добавл ют 1,2 вес. ч. (NH4)2Fe (804), растворенного в 10 вес. ч. воды, и 0,25 вес. ч. кумолгидропероксида , растворенного в 5 вес. ч. метилметакрилата . При перемешивании под азотом температуру поддерживают все врем 0°С. Через 5 час протекани реакции эмульсию ввод т в 1000 вес. ч. метанола, осажда этим
полимеризат. В цел х удалени эмульгатора полимеризат несколько раз промывают водой, раствор ют в 1000 вес. ч. метанола и отжимают на фильтрпрессе. Выход 93%, индекс Штаудингера при 20°С, измеренный в толуоле - 2,53 (100 мл/г). Полимер растворим в бензоле, толуоле, хлористом метилене, мегилэтилкетоне и тетрагидрофуране. Предел прочности при ударном раст жении после отверждени 57 кгс-см/см (при 145°/15 мин), перед
отверждением - 70 кгс-см/см ; твердость по Кенигу 82 сек до отверждени и 105 сек после отверждени .
Полученную литьем 10%-ного раствора этого материала в хлористом метилене пленку
напрессовывают при 145°С в течение 15 мин на стружечную плиту при давлении 26 кг/см. Пленка прозрачна, при действии на нее метанолом или смесью этанол - вода, коррозионного растрескивани не наблюдаетс . 0твержденна пленка стойка к разбавленным кислотам и щелочам, спирту и бензину. По кратковременном действии (10 мин) ацетон и этилацетат на нее почти не действуют, хлористый метилен и трихлорэтилен оказывают умеренное вли ние. Содержание гел в отвержденных полимерах 100%. Индеке набзханн , определенный путем отстаивани в течение 24 чае в атмосфере 1,2-дихлорэтана при нагреваиин до 150°С в течение 10 мин составл ет 215%. При храпении в течение 3 мес цев при комнатной температуре иленка немного сшиваетс н при формовапин обладает еще хорошей текучестью.
Примеры 9-13. Зависимость свойств смеси полимеров от вз тых количеств сонолимеров Л и Б.
По примеру 8 провод т целый р д опытов, варьиру соотношение эластомера и модифицирующего полимерного компонента. ЭластоПример 14. Получение смеси сополимеров А и Б двухетаднйным способом. Опыт провод т по примеру 8; нсходпа смесь содержит:
Сополимер /1 (вее. ч.): Вода250
Натрийлаурилсульфат10
Метилакрилат5,6
Акрилоннтрнл0,68
Акрилова кислота0,7
Бутанднолидиметакрилат0,07
K2S2O80,24
Глубина полимеризации 98% нри 45°С через 18 час носле начала реакции. Сополимер Б (вес. ч.); Na2nPO46
Тринатрийэтилендиамипотетрауксусна кислота1,2
Метилметакрилат72
Акрилонитрнл13
Глициднлакрилат10
Акрилова кислота5,0
(N4i4)2Fe(SO.i)2-6H2O1,2
Кумолгндроперекись0,28
Глубина полимеризации 92% нри 0°С через 6 час носле начала реакции.
Смесь сополимеров растворима в бензоле, хлористом метилене, тетрагидрофуране. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе нрц 20°С 2,32 (100 мл/г). Предел прочности при ударном раст жении неотвержденной смеси 80 кгс-см/см, - отвержденной смеси 65 кгс-см/см (145°С/15 мин). Твердость неотвержденной смеси 79 сек, отверждеиной смеси (145°С/15 мин) 100 сек. Индекс набумерный сополимер Л состоит из 90 мол. % метилакрилата и 10 мол. % акриловой кислоты; сополимер Б состоит из 80 мол. % метилметакрилата , 10 мол. % акриловой кислоты и 10 мол. % глицидилметакрилата.
В табл. 2 приведены лТ,аиные но содержанию сополимеров А н Б к смеси, указаны глубина полимеризации при протекании реакции в течение 18 час нри 4о°С и в течение 5 час
нрн 0°С, индекс ГЛтаудингера, измеренный при 20С в хлороформе, индекс набухани , предел прочности при ударном раст жении, твердость смесей полимеров до и после отверждени (145°С/15 мин). Содержание гел
у всех отвержденных полимеризатов составл ет 100%.
Таблица 2
хани 245%. Панрессованна на твердую волокнистую плиту нленка при 140°С за 15 мин при давлении 25 кгс/см прозрачна, хорошо ирилипает. При действии на нее метанола или смеси этанол-вода (1 ;1) коррозионного растрескивани не наблюдаетс . Разбавленные кислоты и щелочи не разрушают пленку даже носле длительного воздействи , ацетон и этилацетат при кратковременном воздействии вли ют совсем немного, хлористый метилен и тpнxлopэтИv eн - умеренно. Пример 15. Получение смеси сополимеров А н Б двухстадийным способом. Опыт провод т по примеру 8, но воду добавл ют в два приема - перед первой и второй стади ми. Исходна смесь содержит: Сополимер Л (вес. ч.):
Вода50
Патрийлаурилсульфат2
Бутиловый сложпый эфир
акриловой кислоты24,5
Акрилова кислота0.7
K2S2080 25
Глубипа полимеризации через 18 час после начала реакции нри 45°С 96%. Сополимер Б (вес. ч.):
Вода200
Ыа2ПРО46
Натрийлаурилсульфат8
(Nn4)2Fe(S04)2-6H202,4
Тринатрийэтиленднаминтетрауксусна кислота2
Кумолгндропероксид0,66
Формальдегидсульфоксилат0,29
/i-Бутилметакрилат80
Глицидилакрилат10
Акрилова кислота5
Глубина полимеризации85%
Смесь сополимеризатов растворима в бензоле , хлористом метилене, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, равн етс 2,75 (100 мл/г). Предел прочности при ударном раст жении неотвержденной смеси сополимеров 125 кгccм/cм, отвержденной смеси (145°С/15 мин) 116 кгс-см/см2. Твердость неотвержденной смеси равн етс 19 сек, твердость отвержденной смеси (145°С/15 мин) - 23 сек. Индекс набухани 235% (150°С/ 10 мин). Напрессованна на стружечную плиту при 140°С за 15 мин ггри давлении 25 кгс/см пленка прозрачна, хороню прилипает . При действии метанола или смеси этанола с водой (1:1) коррозионного растрескивани не наблюдаетс . Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензин, 5%-ный спирт не оказывают действи даже при длительном вли нии, ацетон и этилацетат при кратковременном воздействии вли ни не оказывают, хлористый метилен и трихлоратилен вызывают незначительное набухание, но пленку не раствор ют.
Пример 16. Получение смеси Л и Б сополимеров двухстадийным способом.
Опыт провод т по примеру 8. Исходна смесь содержит:
Сополимер А (вес. ч.):
Вода250
Натрийлаурилсульфат8
Na2HPO46
Тринатрийэтилендиаминтетрауксусна кислота2,4
н-Бутилакрилат10,2
Акрилова кислота0,7
(NH4)2Fe(S04)2-6H200,25
Кумолгидроперекись0,28
Сополимер Б (вес. ч.): Метилметакрилат50
Глицидилакрилаты10
Акрилова кислота5,6
K2S2080,25
Глубина полимеризации95%
Смесь сополимеров растворима в бензоле, хлористом метилене, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране . Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 3,05 (100 мл/г). Предел прочности при ударном раст жении неотвержденной смеси 61 кгс-см/см, отвержденной смеси (145°С/15 мин) 53 кгс-см/смТвердость неотвержденной смеси 75 сек, отверждеиной смеси 98 сек (145°С/15 мин). Индекс набухани (150°С/10 мин) 240%. Напрессованна на плиту из поделочной древесины пленка (140°С/15 мин) при 25 кг/см прозрачна, хорошо прилипает, не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола при смеси этанол-вода (1:1) Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензин, 50%-ный этанол не оказывают никакого действи даже после длительного срока.
ацетон и этилацетат действуют мало при кратковременном воздействии, хлористый метилен и трихлорэтилен вызывают набухание. Пример 17. Получение сополимера одпостадийным способом. (Сравнительный пример ).
Указанные в примере 16 мономеры полимеризуют нрн их одинаковом весовом соотнощении в одну стадию. Глубина полимеризаЦП и 93%.
Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 1,85 (100 мл/г).
Предел прочности при ударном раст х ении неотвержденной смеси сонолимеризатов 48 кгс-см/см, отвержденной смеси (145°С/ 15 мпн) 35 кгс-см/см. Твердость неотвержденной смеси 70 сек, отвержденного сополимера (145°С/15 мин) 100 сек. Индекс набухани (150°С/10 мин) 216%.
Из примера сно видно, что сополнмер, полученный таким способом, обладает меньщим пределом прочности при ударном раст жении .
Пример 18. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийным способом.
Оныт провод т по примеру 8. Исходна смесь содержит: Сополимер А (вес. ч.):
Вода300
Натрийлаурилсульфат2
Этилакрилат5,6
Акрилова кислота0,7
Акрилонитрил0,9
Бутандиолдиметакрилат0,07
Глубина полимеризации 98% через 18 час после начала реакции при 45°С. Сополимер Б (вес. ч.): Na2HPO4б
Тринатрийэтилендиаминтетрауксусна кислота1,2
Этилметакрилат78,7
Акрилонитрил8,7
Глицидилметакрилат10
Акрилова кислота2,6
(NH4)2Fe(S04)2-6H201,2
Кумолгидроперекись0,28
Глубина полимеризации 83,5% при 0°С через 7 час после начала реакции. Индекс Штаудингера , измеренный в хлороформе при 20°С, равен 2.60 (100 мл/г). Предел прочности при ударном раст л енпи неотвержденной смеси 78 кгс-см/см, отвержденного сополимера (145°С/15 мпн) 50 кгс-см/см. Твердость неотвержденной смеси 42 сек, твердость отвержденного сополимера (145°С/15 мпн) 54 сек. Индекс набухани 345%. Напрессованна на фанеру (140°С/15 мин) при давлении 25 кг/см пленка прозрачна, слабо прилипает , не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола или смеси этанол - вода (1:1). Разбавленные кислоты и щелочи, а также лаковый бензин, после длительного срока действи вли ни не оказывают, 50%-ный и 96%-ный этанол, 50%-на СНзСООН действуют очень незначительно , ацетон и этилацетат действуют слабо , хлористый метилен и трихлорэтилен вызывают набухание, по пленку не раствор ют. Пример 19. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийныл способом. Оныт провод т по примеру 15. Исходна смесь содержит (вес. ч.): Сополимер /1 Вода50 -Бутилакрилат10 Акрилова кислота0,7 K2S2O80,25 Глубина полимеризаиии 97% при 45°С через 18 час иосле начала реакции. Сополимер Б Вода250 Натрийлаурилсульфат8 Тринатрийэтилендиамиитетрауксусна кислота2,4 Стирол80 Глицидилакрилат10 Ангидрид малеиповой кислоты7 ,6 ( Nn4)2Fe(SO.,02-6H20 (растворен в 5 вес. ч. воды)2,4 Кумолгидроперекись, растворенна в 5 вес. ч. воды2,4 Глубина полимериЗгУчии 86% при 0°С через 5 час после начала реакции. Смесь сополимеров растворима в хлористом метилене, тетрагидрофураие. Индекс Штаудингера, пзмерепньп в толуоле при 20°С, 215 (100 мл/г). Предел прочности npi; ударном раст жении неотвержденной смеси сополимеров 89 кгс-см/см, отверждениого сополимера (145°С/15 мин) 40 кгс-см/см. Твердость неотверждениой смеси сополимеризатов 130 сек, твердость отверждепного сополимера {145°С/15 мин) 177 сек. Индекс набухани (150°С/15 мпп) 280%. Иаппессованна на стружечную плиту при 140°С за 15 мин при давлении 25 кгс/см пленка слегка мутна , хорошо прилипает, не подвержена коррозионному растрескиванию ири депствип метанола или смеси этанол - вода (1 : 1). Разбавленные кислоты и П1елочи, лаковый бензин, 50%-иый этанол пленку не paspyniaют , 96%-ный этанол вызг гиает слабое побеление и после длительного срока очень незначительное набухание, хлористый метплеп и этилацетат вызывают при длительном выдерживании набухание и пленку не раствор ют Пример 20. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадиЙ1Пз1м г;к)собом. Опыт провод т по примеру 15, исходпа смесь аналогична исходной смеси иримера 19, но вместо 7,6 вес. ч. ангидрида малеиновой кислоты дл соиолимера Б используют 5,6 вес. ч. акриловой кислоты. Сополимер А: глубина полимеризаци 98%, 18час/45°С. Соьолнмер Б. глубина полимеризацпп 91%, 5 час/0°С. Смесь сополимеров растворима в хлоритом метилсие, тетрагидрофуране, бензоле. Индекс ПГгаудиигера, измеренный нри 20°С в толуоле, 2,28 (100 мл/г). Предел прочности при ударном раст жении неотвержденной смеси 89 кгс-см/см, отверждеиного сополимера (145°С/15 мин) 32 кгс-см/см. Твердость неотвержденной смеси 121 сек, твердость отверждеиного сополимера (145°С/15 мин) 157 сек. Индекс набухани (150°С/10 мин) 321%. Папрессоваина иа стружечную плиту (145°С/15 мин, 25 кгс/см) нленка мутнеет совсем слабо, прилипает посредственно, не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола или смеси этанол- вода {1:1). Разбавленные кислоты и щелочи , смесь этанол-вода (1:1) и лаковый бензин 1гленку не разрушают, 96%-ный этанол и ацетон вызывают набухание, ио илеику не раствор ют. Пример 21. Получение смесисополимеров Л и 5 двухстадийным снособом. Опыт провод т по примеру 15;исходна смесь содержит: Сополимер А (вес. ч.): Вода50 Октилфеноксииолиэтоксиэтанол2 Метилакрилат24,5 Акрилова кислота0,7 KaSaOg0,35 Глубина полимеризации 96% при 45°С через 18 час после иачала )еакции. Сополимер Б (вес. ч.): Вода200 Октилфеноксиполиэтоксиэтапол8 Na.nPO,,6 Три натрийэтплспдиамиитетрауксусна кис; ота2 Метилметакрилат80 Стирол5 Глнцидилакрилат10 Ангидрид малеииовой кислоты5 Формальдегидсульфоксилат0,66 Кумолгидронерекнсь0.29 Г.чубина поли.меризации 9о% через 5 час при . Смееь сополимеров растворима в хлористом метилене, тетрагидрофурапе, бензоле. Индекс Штаудннгера, измеренный в хлороформе при 20°С, рапп етс 2,35 (100 мл/г). Йредел прочности ири удар::о:,1 раст жении пеотверждеппой смеси 0,7,:J кгс-см/см, отвержденного соиоли: 1ера (145°С/15 мин) 61 кгс-см/см. Твердост пеотвержденной смесн 85 сек, отвержденного сополимера ( 145°С/15 мин) 98 сек. Индекс набухани (150°С/ Э мин) 248%. Иапрессованна на стружечрл-ю плиту при 40°С за 15 мин при давлении 25 кгс/см пленка нрозрачиа, хороию прилипает, ие подверл епа коррозионному растрескиваиию при де1 1ствии метанола или
смеси этанол-вода (1:1). Разбавленные кислоты и щелочи, смесь этанол-вода (1:1) вли ни не оказывают, лаковый бензин и 96%-ный этанол при длительном времени воздействи действуют слабо, этиленхлорнд и этилацетат после длительного времени воздействи вызывают легкое набухание.
Пример 22. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийным способом.
Опыт провод т по примеру 15; исходна смесь содержит: Сополимер А (вес. ч.):
Вода50
Натрийлаурилсульфат2
н-Бутилакрилат24,5
Акрилова кислота0,7
K2S2O80,125
Глубина полимеризации 97% при 45°С через 18 час после начала реакции. Сополимер Б (вес. ч.):
Вода200
Na2HPO46
Натрийлаурилсульфат8
Трипатрийэтилендиаминтетрауксусна кислота2
Бутилметакрилат80
Стирол5
Глицидилакрилат10
Ангидрид малеиновой кислоты5 (NH4)2Fe(SO4)2-6H202,4 Кумолгидроперекись 0,66 Глубина полимеризации 90% при 0°С через 4 час после начала реакции.
Смесь сополимеров растворима в хлористом метилене, тетрагидрофуране, бензоле. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 2,29 (100 мл/г). Предел прочности при ударном раст жении неотвержденной смеси 133 кгс-см/см2, отвержденного сополимера (145°С/15 мин) ПО кгс-см/см. Твердость неотвержденной смеси 30 сек, отвержденного сополимера (145°С/15 мин)-36 сек. Индекс набухани (150°С/10 мин) 215%. Напрессованна на плиту из поделочной древесины пленка при 145°С за 15 мин при давлении 25 кгс/см слегка мутна , прилипает посредственно , не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола или смеси этанол - вода (1:1). Разбавленные кислоты и щелочи и смесь этанол - вода (1:1) вли ни не оказывают, лаковый бензин вли ет мало, хлористый метилен, этилацетат и ацетон вызывают набухание при длительном воздействии, но пленку не раствор ют.
При м е р 23. Получение смеси сополимеров /1 и Б двухстадийным способом.
Сополимер Л. Из смеси 300 вес. ч. ксилола и 300 вес. ч. метилэтилкетона кип чением с обратным холодильником под азотом удал ют растворенный кислород. Затем в смесь добавл ют 12,8 вес. ч. н-бутилакрилата, 0,78 вес. ч. акриловой кислоты, 0,09 вес. ч. этиленгликольдиметакрилата, еще в течение 2 час пропускают азот, после чего возбуждают полимеризацию с помощью 0,15 вес. ч. дикумолперекиси. Затем реакционную смесь перемещивают еще 24 час при 70°С и достигают глубипы полимеризации 78%. Сополимер Б. На второй стадии в раствор сополимера А добавл ют (вес. ч.): метилметакрнлата 67, стирола 28, акрилонитрнла 2,4, глицидилметакрилата 15,2, акриловой кислоты 7,2 и дикумолперекиси 1,5. Исходную смесь перемещивают при 70°С под азотом; через 24 часа после начала реакции добавл ют еще 0,75 вес. ч. дикумолперекиси. Через 72 часа по осаждепни п тикратным количеством метанола достигают глубины полимеризации 88%. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 1,85 (100 мл/г). Полимер растворим в бензоле, хлористом метилене , тетрагидрофуране.
Из раствора льют пленку, предел прочноCTI1 KOTOpoii при ударном раст жении в неотьержденном виде и твердость равн ютс соответственно 55 кгс-см/см и 78 сек, а в отверждепном состо нии - соответственно 34 кгс-см/см- и 111 сек. Индекс набухани 2327о. Напрессованна прп 145С и давлении 25 кгс/см за 15 мин на стружечную плиту пленка прозрачна н хорошо прилипает; коррозионного растрескивани при действии метанола или смеси этанол - вода не наблюдаетс . Отвержденна нленка стойка нротив действи разбавле1П1ых кислот и щелочей, этанола и бензина. Ацетон и этилацетат действуют в течение короткого времени незначительно , хлористый метилен н трихлорэтилен вызывают легкое набухание, но пленку не раствор ют.
Пример 24. Опыт провод т по примеру 23; исходна смесь содержит:
Сополимер Л (вес. ч.):
Ксилол300
Метплэтплкетон300
н-Бутплакрилат12.8
Акрилова кислота0,7
Этиленглпкольдиметакрилат0,09
Дикумолнерекись0.15
Глубина полимеризации 72% при 70°С через 18 час после начала реакции. Сонолимер Б (вес. ч.):
Метилметакрилат69,3
Акрилова кислота5.9
Глнцпдилметакрплат11.2
Дикумолперекись1,5
Глубина полнмеризации 55% нрн через 12 час после начала реакнни. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20°С, 1,92 (100 мл/г). Предел прочностн при ударном раст жении неотвержденной смеси сополнмеров равен 57 кгс-см/см-, отвержденного сополимеризата (145°С/15 мин) - 38 кгс.см/см. отвержденного сонолимера 95 сек. Индекс набухани 234%. Напрессованна на струл ечную плиту при 140°С за 15 мин нрн давлении 25 кгс/см пленка прозрачна , хорощо прилипает, коррозионного растрескиванн при действии метанола или сме15
си этанол - вода (1:1) не наблюдаетс . Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензнн, смесь этанол - вода (1:1) даже при длительном действии вли ни не оказывагот, ацетон и этилацетат в течение короткого срока пленку разрушают очень мало, хлористый метилен и трихлорэтилен вызывают легкое набухание, но пленку не раствор ют.
Предмет изобретени
Полимерна ко.мпозици , состо пи из эластомера и модифицирующего полимерного компонента, отличающа с тем, что, с целью получени композиции, образуюнтей нленки, не отверждаемые при комнатной температуре , в качестве эластомера в ней иснользован сополимер на основе 70-99 вес. %
алкилового сложного эфира акрилово кислоты , алкильпый остаток которого содержит Ь -8 атомов углерода, 1-30 вес. % непасы;ленпой мопокарбоновой кислоты или ангидрида пенасьпцеипой дикарбоновой кислоты, а Б качестве модкфицируюндего полимерного компоне1гга в пей иснользован сополимер на основе 60--98 вес. % стирола или алкилового сложного эфира метакриловой кислоты, алкильный остаток которого содержит 1-4 атома углерода, 1-20 вес. % глицидилового сложного эфнра акриловой или метакриловой кислоты и 1-20 вес. % нсиаеьшленной монокарбоновой кислоты илл ангидрида ненасыИ1епной дикарбоиовой кислоты, при весовом соотпошении эластомера и модифицируюи его полимерного компонента 1 :20-1 : 3.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1961452A DE1961452C3 (de) | 1969-12-08 | 1969-12-08 | Wärmehärtbare trägerfreie Folie |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU424361A3 true SU424361A3 (ru) | 1974-04-15 |
Family
ID=5753273
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1600208A SU424361A3 (ru) | 1969-12-08 | 1970-12-07 | Полимерная композиция |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3689592A (ru) |
JP (1) | JPS4928897B1 (ru) |
AT (1) | AT309085B (ru) |
BE (1) | BE758139A (ru) |
CH (1) | CH544783A (ru) |
CS (1) | CS189570B2 (ru) |
DE (1) | DE1961452C3 (ru) |
ES (1) | ES386669A1 (ru) |
FR (1) | FR2072888A5 (ru) |
GB (1) | GB1311315A (ru) |
IL (1) | IL35787A (ru) |
NL (1) | NL150147B (ru) |
PL (1) | PL81225B1 (ru) |
RO (1) | RO62732A (ru) |
SE (1) | SE374119B (ru) |
SU (1) | SU424361A3 (ru) |
ZA (1) | ZA708236B (ru) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4045517A (en) * | 1975-11-24 | 1977-08-30 | Rohm And Haas Company | Polyacrylic hot melt adhesives |
US4199492A (en) * | 1979-03-29 | 1980-04-22 | Inmont Corporation | Autoxidative paint composition comprising unsaturated polyether and maleic modified acrylic copolymer |
DE3335954A1 (de) * | 1983-10-04 | 1985-04-04 | Roland Dipl.-Kaufm. 7022 Leinfelden-Echterdingen Belz | Verfahren zur durchfuehrung von chemischen reaktionen, insbesondere zur herstellung von kunststoffen mit hilfe von extrudern und anlage hierzu |
DE3908626C1 (en) * | 1989-03-16 | 1990-03-08 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | Acrylate-based film for the surface treatment of sheet-like materials |
DE3910505C1 (ru) * | 1989-04-01 | 1990-03-08 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
DE19644176A1 (de) * | 1996-10-24 | 1998-04-30 | Belland Ag | Packung, enthaltend einen trockenen alkalischen Feststoff |
JP2002212073A (ja) * | 2001-01-15 | 2002-07-31 | Shoei:Kk | 水性液剤 |
DE10345045A1 (de) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2849418A (en) * | 1953-11-10 | 1958-08-26 | Du Pont | Thermosetting epoxide polymer mixtures, method of making same and coatings containing same |
GB1106083A (en) * | 1964-07-10 | 1968-03-13 | Coates Brothers & Co | Copolymers |
US3505128A (en) * | 1964-10-07 | 1970-04-07 | Yawata Seitetsu Kk | Aqueous metal-coating composition |
US3580972A (en) * | 1967-02-21 | 1971-05-25 | Monsanto Co | Coating composition of a mixture of a vinyl ester of an aliphatic acid-carboxylic acid copolymer and a terpolymer of a vinyl ester of an aliphatic acid,a carboxylic acid ester and a carboxylic acid |
-
0
- BE BE758139D patent/BE758139A/xx unknown
-
1969
- 1969-12-08 DE DE1961452A patent/DE1961452C3/de not_active Expired
-
1970
- 1970-10-12 CH CH1503070A patent/CH544783A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-11-23 RO RO7000065066A patent/RO62732A/ro unknown
- 1970-11-23 US US92217A patent/US3689592A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-12-03 IL IL35787A patent/IL35787A/xx unknown
- 1970-12-04 GB GB5784670A patent/GB1311315A/en not_active Expired
- 1970-12-04 FR FR7043629A patent/FR2072888A5/fr not_active Expired
- 1970-12-04 ES ES386669A patent/ES386669A1/es not_active Expired
- 1970-12-04 JP JP45107510A patent/JPS4928897B1/ja active Pending
- 1970-12-07 ZA ZA708236A patent/ZA708236B/xx unknown
- 1970-12-07 PL PL1970144852A patent/PL81225B1/pl unknown
- 1970-12-07 SE SE7016518A patent/SE374119B/xx unknown
- 1970-12-07 SU SU1600208A patent/SU424361A3/ru active
- 1970-12-07 CS CS708242A patent/CS189570B2/cs unknown
- 1970-12-07 AT AT1100470A patent/AT309085B/de active
- 1970-12-07 NL NL707017806A patent/NL150147B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA708236B (en) | 1971-09-29 |
NL7017806A (ru) | 1971-06-10 |
DE1961452B2 (de) | 1973-02-01 |
ES386669A1 (es) | 1973-03-16 |
DE1961452C3 (de) | 1973-10-04 |
BE758139A (fr) | 1971-04-01 |
IL35787A0 (en) | 1971-02-25 |
DE1961452A1 (de) | 1971-06-24 |
RO62732A (fr) | 1978-05-15 |
CH544783A (de) | 1973-11-30 |
GB1311315A (en) | 1973-03-28 |
PL81225B1 (ru) | 1975-08-30 |
FR2072888A5 (ru) | 1971-09-24 |
NL150147B (nl) | 1976-07-15 |
AT309085B (de) | 1973-08-10 |
US3689592A (en) | 1972-09-05 |
IL35787A (en) | 1975-03-13 |
SE374119B (ru) | 1975-02-24 |
JPS4928897B1 (ru) | 1974-07-30 |
CS189570B2 (en) | 1979-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU424361A3 (ru) | Полимерная композиция | |
US2258718A (en) | Esters of ortho inorganic acids of titanium, tin, and aluminum with alpha beta unsaturated primary alcohols | |
US3793282A (en) | Heat-hardenable carrier-free foils | |
Boutevin et al. | Synthesis and applications of graft copolymers from ozonized poly (vinylidene fluoride)—II | |
US3842144A (en) | Process for producing blends of vinyl chloride resin composition | |
US3579490A (en) | Method of producing resins for use in adhesives | |
JPH0543727B2 (ru) | ||
US2446314A (en) | Process for the preparation of soluble polymers of unsaturated esters of polycarboxylic acids | |
US2370578A (en) | Method of polymerizing unsaturated compounds | |
US3409598A (en) | Process for the manufacture of water soluble polyvinyl alcohol film | |
US3117108A (en) | Process for producing methacrylate/nu-methylolacrylamide polymers | |
US2539376A (en) | Process for the production of strain-free masses from crossedlinked polymerized methylmethacrylate | |
US3694418A (en) | Linear heat-hardenable copolymerizate | |
JPS6318602B2 (ru) | ||
US3168500A (en) | Gelation of polyacrylamide | |
CA1325495C (en) | Terpolymer emulsions | |
US3505256A (en) | Coating composition with improved properties containing a linear amorphous film-forming polymer and an adjuvant | |
WO1997039039A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mit acrylkautschuk modifizierten formmassen und so erhältliche formmassen | |
US3030341A (en) | Manufacture of prepolymers | |
US5349017A (en) | Polyvinyl chloride resin composition | |
FR2511013A1 (fr) | Procede de preparation de copolymeres a base d'un compose vinylique aromatique et d'anhydride maleique | |
US2129668A (en) | Ester of methacrylic acid | |
US3001956A (en) | Process for the production of foamed acrylamide polymers | |
US2084415A (en) | Resinous composition and process for the manufacture thereof | |
JPH0433907A (ja) | グラフト共重合体を製造する方法 |