SU417150A1

SU417150A1 -

Info

Publication number: SU417150A1
Application number: SU1770624A
Authority: SU
Priority date: 1972-04-07
Filing date: 1972-04-07
Publication date: 1974-02-28

Description

1

Изобретение относитс к способам получени катализаторов на основе металлов восьмой группы периодической системы элементов, нанесенных на носитель, в частности к способам получени катализатора-палладий на угле - дл гидрогенолиза фурановых соединений .

Известен способ получени катализатора- палладий на угле - дл гидрогенолиза фурановых соединений, заключающийс в растворении хлористого паллади в водном растворе , подкисленном сол ной кислотой, осаждении паллади из кислого водного раствора на активированный уголь и восстановлении водородом .

Известный способ широко примен етс в органической химии дл приготовлени катализатора , однако, известный катализатор имеет низкую активность и селективность в редакци х гидрогенолиза фурановых соединений. Так, например, в присутствии 0,237 г известного катализатора - палладий на угле - с содержанием паллади 5 вес. % 4,5 мл 2-метилфурана за 187 мин превращаетс в смесь продуктов, содержащую 48,5 вес. % ацетопропилового спирта, 50,7 вес. % тетрагидрометилфурана и 0,8 вес. % высококип щих продуктов .

С целью получени более активного и селективного катализатора - палладий на угле-

дл гидрогенолиза фурановых соединений предлагают раствор ть хлористый палладий в водном растворе кислоты с последующим осаждением паллади на активированный уголь и восстановлением водородом.

По предлагаемому способу хлористый палладий раствор ют в нейтрализованном гидроокисью натри до рН 6-9,8 водном растворе оксикарбоновой кислоты, например лимонной, молочной.

Предлагаемый катализатор обладает более высокой активностью и селективностью в реакци х гидрогенолиза фурановых соединений. Так, например, в присутствии 0,237 г полученного по предлагаемому способу катализатора 4,5 мл 2-метилфурана за 44 мин превращаетс в смесь, содержащую 56% ацетопропилового спирта и 44% тетрагидрометилфурана . Образовани высококип щих продуктов при этом не наблюдаетс .

Пример 1. 0,0187 г PdCl2 (1,05-10- моль) раствор ют в 4,5 мл водного раствора лимонной кислоты (2,610 моль), нейтрализованного гидроокисью натри до рН 6. Полученный раствор приливают к помещенному в чейку дл гидрировани 0,374 г активированному углю марки А, систему продувают водородом и при перемешивании в течение 30 мин насыщают катализатор водородом при скорости встр хивани 600 об/мин. Затем в токе водорода в чейку ввод т 4,5 мл (б-Ю моль) 2-метилфурана и гидрируют при атмосферном давлении в избытке водорода до поглощени 1 моль водорода в соответствии с вз тым количеством 2-метилфурана. Гидрогенизат отдел ют от катализатора фильтрованием и анализируют методом газожидкостной хроматографии (хроматограф УХ-2, НФ-диметилсилоксановый полимер, 15 вес. % на тефлоне-4, ток детектора 180 ма, температура колонки 170°С).

Выход ацетопропилового спирта 51,3%, тетрагидрометилфурана 48,7%.

Врем гидрировани 22 мин.

Пример 2. Процесс ведут по примеру 1, но исходный лимоннокислый раствор дл растворени PdCb нейтрализуют гидроокисью натри до рН 9,8.

Выход ацетопропилового спирта 64%, тетрагидрометилфурона 46%.

Врем гидрировани 28 мин.

Пример 3. Процесс ведут по примерам 1 и 2, но дл растворени хлорида паллади используют 4,5 мл водного раствора молочной кислоты (Ы0 моль), нейтрализованного гидроокисью натри до рН 6,3.

Выход ацетопропилового спирта 54%, тетрагидрометилфурана 46%.

Врем гидрировани 74 мин.

Пример 4. 0,522 г PdCb (2,95-10- моль) раствор ют при нагревании до кипени в 40 мл лимоннокислого буфера рН 6. Полученный раствор добавл ют к 6,26 г активированного угл марки АГ-3. После перемешивани в течение 10 мин суспензию насыщают водородом 90 мин. Полученный катализатор отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на фенолфталеин. Сущку катализатора провод т на воздухе при комнатной температуре.

Пример 5. В чейку дл гидрировани помещают последовательно 0,237 г катализатора по примеру 4, 4,5 -мл дистиллированной воды и 4,5 мл 2-метилфурана (5-10-2 моль), систему продувают водородом и гидрируют при атмосферном давлении до поглощени 1 моль водорода в соответствии со вз тым количеством 2-метилфурана.

Выход ацетопропилового спирта 56%, тетрагидрометилфурана 44%.

Врем гидрировани 44 мин.

Предмет изобретени

Способ получени катализатора - палладий на угле - дл гидрогенолиза фурановых соединений путем растворени хлористого паллади в водном растворе -кислоты с последующим осаждением паллади на активированный уголь и восстановлением водородом, отличающийс тем, что, с целью получени более активного и селективного катализатора , хлористый палладий раствор ют в нейтрализованном гидроокисью натри до рН 6-9,8 водном растворе оксикарбоновой кислоты , например лимонной, молочной.