SU415883A3 - - Google Patents
Info
- Publication number
- SU415883A3 SU415883A3 SU1478750A SU1478750A SU415883A3 SU 415883 A3 SU415883 A3 SU 415883A3 SU 1478750 A SU1478750 A SU 1478750A SU 1478750 A SU1478750 A SU 1478750A SU 415883 A3 SU415883 A3 SU 415883A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethylene
- polymer
- propylene
- compositions
- samples
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B9/00—Power cables
- H01B9/02—Power cables with screens or conductive layers, e.g. for avoiding large potential gradients
- H01B9/027—Power cables with screens or conductive layers, e.g. for avoiding large potential gradients composed of semi-conducting layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
- C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/002—Inhomogeneous material in general
- H01B3/004—Inhomogeneous material in general with conductive additives or conductive layers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОЙ КОМПОЗИЦИИ
а
зом, если употребл етс этилен, он должен лрисутствовать лишь в небольшом количестве, предпочтительно в количестве, составл ющем не более 3 Бес.% (от обш.его веса полимерной композиции). 11ри употреблении мономера высшего олефина, такого, как бутен-1, он может присутствовать в количестве вплоть до 107о (от обш,его веса полимерной компози ции) без того, чтобы было о-казано суш,ествепное вли ние на температуру разм гчени полимерной композиции.
Полимерна композици содержит предпочтительно по .меньшей мере 15, в частности 25 вес.% полимеризованного этилена. Е.СЛИ оба звена содержат этилен, обшее количество этилена не должно превышать 30 вес.%, причем не более 3 вес.7о этилена может присутствовать -в пропиленовом звене.
Следует учесть, что при упоминании о полимерной композиции, содержащей этилен или другой олефин, подразумеваетс , что мономер присутствует в полимеризовапиой и/или сополимеризованной форме.
Компонент катализатора, представл ющий собой треххлористый титан, .может находитьс в любой из известных форм треххлористого титана. Сюда относитс продукт, получаемый восстановлением четыреххлористого титана водородом, и продукт восстановлени четыреххлористого титана металлическим алюминием , который имеет эмпирическую формулу AlTiaCli2.
Тем не менее, предпочтительно пользоватьс в качестве компонента треххлористого титана продукто.м восстановлени четыреххглористого титана галогенидом диалкилалюмини при температуре от -20 до +20°С, лучше проду-ктом , получаемым постепенным прибавлением галогенида диалкилалюмини к перемешиваемому ра.створу четыреххлористого титана, поддерживаемому в интервале температур от -20° до +20°С, предпочтительно при 0°С. Лри использовании этого особенно рекомендуемого компонента треххлористого титана совместно с галогенид.о.м диалкилалюмини , служащим активатором, можно осуществить полимеризацию с использованием высоких концентраций моно.меров (без образовани густого труднообрабатываемого шлама, который неудобно использовать дл дальнейшей переработки).
На стадии полимеризации звена пропилена должен присутствовать водород в достаточном количестве дл получени полимерной композиции , имеющей индекс текучести расплава 0,01-0,5. Найдено, что полимерные композиции , имеющие индекс текучести расплава в желательном интервале, могут быть получены при 60°С с использованием 0,05-0,125 мол.% водорода в пропилене. Однако при более низких и более .высоких температурах, требуютс , соответственно, большие и меньшие количества водорода дл достижени желательного , индекса текучести расплава. При 70°С количество водорода, которое может быть использовано , находитс в пределах от 0,03 до
и,075 мил.%, а ари 53 С максимальное количество водорода составл ет U,ib мол./о. При более низких температурах, таких как auC или даже , максимальное количество присутствующего Б нро,ииле.не водорода, допусгнлше дл получени л елателыюго индекса текучести расплава, составл ет 0,2У или u,Jci мол.7о соответственно.
а1осле завер.шени полимеризации катализатор дезактивируют, например, иуте.м прибавлени спирта и удал ют из полимера, при помощи хорошо известных способов удалени катализатора, например путем лромывани полимера водой, большим количеством спирта или инертным углеводородом, таким, как разбавитель , употребл емый при полимеризации. Дл достижени хороших изол ционных свойств рекомендуетс , чтобы количество остаточного катализатора было доведено до низкого уровн .
Полимеризаци может быть осуществлена путем полимеризации пропилена, возможно вместе с другим олефиновым мономером, daтем , до того, как пропилен на первой стадии будет полностью полимеризован, следует ввести в виде одной порции этилен дл второй стадии, и после этого провести сополимеризацию этилена и пропилена. Единична порци этилена должна быть достаточной дл образовани достаточного количества полимеризованного этилена в конечной полимерной композиции .
Рекомендуетс вводить этилен в то врем , когда остаетс еще значительное количество пропилена свыше 0,5 атм (0,53 кг/см). Этилен удобно вводить, когда парциальное давление остаточного пропилена находитс в интервале 1, кг/см.
Б другом варианте втора стади может быть осуществлена с использованием смешанной загрузки этилена и пропилена, а не отдельной порции этилена. При этом способе получают полимерные композиции, обладающие улуч.щенной прочностью по сравнению с композици ми, получае.мыМИ при введении этилена в виде одной порции и содержащими то же количество полимеризованного этилена в конечном продукте,
.Полимерные композиции по предлагае.мому способу вл ютс прочными даже при низких температурах и их характеристики термической деформации, близки к характеристикам полипропилена. Далее, гибкость полимерных ко.мпозИ|Ций, характеризуема модулем упругости , сходна с гибкостью полиэтилена высокой плотности, имеющего плотность около 0,95 г/смз.
Композиции обладают высокой стойкостью к растрескиванию под действием окружающих условий. Кроме того, высока те.мпература плавлени полимерных композиций допускает их использование при высоких температурах. При правильной стабилизации они могут употребл тьс при высоких температурах в течение продолжительных периодов времени
даже при соприкосновении с воздухом и пои непосредственном контакте с медью. Так, например , электрические кабели, в которых они используютс , могут непрерывно СЛУЖИТЬ при 90°С более 20 лет и не повреждаютс при 145°С в течение по меньшей мере 1500 час.
Кроме того они содержат значительно меньшее количество ПУСТОТ при медленном охлаждении образцов. Так, если образец кристаллического полипропилена нагреть на предметном стеклышке микроскопа и медленно охладить из расплава, можно наблюдать образование небольших пустот между сферулитами, в то врем как полимерные композиции по предлагаемому способу показывают незначительное образование ПУСТОТ или полное х отсутствие в тех же услови х.
Механические свойства описываемых полимерных композиций сочетаютс с химической инертностью и с высокой степенью стойкости к различным окружаюШИм услови м, включа такие услови , в которых присутствуют грибки п.лесени и ба-ктерии, с высокой стойкостью к таким насекомым, как термиты. Полимерные .композиции, кроме того, обладают высокой стойкостью к прорезанию, раздавливанию и истиранию в широком интервале температур .
Дальнейшее преимущество полимерных комПОЗИпий зак.лючаетс в том, что в них можно ввести значительно большее количество нацолн юп1их ингредиентов и ингредиентов , служащих добавками, таких как угольна сажа.
Улучшенные механические свойства полимерных композиций, охватываемых предлагаемым способом, могут быть продемонстрированы , например, результатами испытаний, которым были подвергнуты два коммерческих сорта кристаллических Сополимеров пропилена с этиленом, обозначенных А и В. Ппиче: т сополимер А представл ет собой материал нрн переработ1ке экструз«ей высокого люлекул рного веса, содержащий примерно 8% по чесу полимеризоваппого этилена, а соттолим р В - материал дл переработки литьелт пол давлением , содержаптий примерно 15% по весу полимеризованного этилена. Четыре полимерные композиции С, D, Е и F также охватываютс предлагаемым способом.
Пример 1. Получение полимерной композиции С.
70 г безводного разбавител , представл ющего собой а.лифатический углеводород с т. кип. ШО-180°С прибавл ют в автоклав, снабженный рубашкой и мешалкой и изготовленный из нержавеющей стали. Весь воздух удален путем эвакуировани и система продукта потоком пропилена в течение 5 rип. После этого в авток.лав ввод т 0,7 моль х.лористого диэтилалюмини , растворенного в углеводородном растворителе, затем 0,42 моль треххлористого титана, приготов.ленного восстаповлепием четыреххлористого титана хлоридами а лкил алюмини .
Ре ктор нагревают до 6П°С и зл времени в Я час вводит 22.5 кг ПРОПИЛГНЯ, солержаптего О.Пб мол.% волорот . После того автоге1тном давлению дают снизитьс до тех ПОР. пока абсолютное пални алыго- д вл пие пропилена не упадет до 35 фунт/кв. дюйм. В этот момент за период в 2 прибавл ют 7.5 кг этилена. Затем тнл м обрабатывают изопропанолом. остаток к т лпзатора удал ют обычной экстракттней путем длительного ПРомывани водой. Пoли tepнyю
КОМПОЗИНИЮ отфильтровывают и ВЫГ ТГ1ПВЯЮТ
д.тч получени 2Я кг поронтк . 25% по весу НОТИМ РИЗОВЯННОГО чтт1лгч1 . М терна л плотнен в т тгтнн дт ч -гтручтти с испо.-тьзов 1ИРМ ч качестве ст бт лич тппот 1.1.3-гг7г/с-С2-МРтт-5 - rr7,r-бvтнл - 4-окгнфенил )-б тaтIa у лчлауриттиодттпропион т .
Пример 2. Приготовление полимерной ко тозинии D. Полимерна кплтпозинн приготов.тетта. к к
ОНИСаНО в 1. ЗЯ ИСКЛЮП пт РМ ТОГП.
что концентр нтт отород в пропилене составл ет 0.10 roт -. Поли ертт ком1позип т содержит 25 рес.% полимеризованного этилетга .
Пример 3. Приготовление полимерной композиции Е.
Поли 1ерн ч композици приготовтена, как описано в 1. за исх.тючрннем того, что первоначально загружено 25.5 кг пропилена , за КОТОРЫМ 4,5 кг тилен . Поли гопн ч композици содержит 15 вес.% по.днмерцзовапного этнлена.
Пример 4. Приготовление потимерной композинин F.
В автоктав, клк в примере 1. з гп ЖРны
разбавитель. КЯТЯЛТ ЯТОР и алкнл - томтптнй. Я период врелгснп в 3 ч г ввод т 25. -г тшонилена . содержатного 0.05 мол в юрот . Зател автоклав охлаждают до 5П°С IT проттц .тену дают нолр.трризоватьс .до тех поп. по .
его абсолютчтор п птткальтюр д вто г; пр кторе не составит 20 ФУНТ/КВ. дюйм В тпт- момент за период времени в 2 час введено 4,5 кг этилена. После введени 0.6 кг этилена начинают введение непрерывного потока пропилена со СКОРОСТЬЮ 2.3 кг/час. После подачи всего этилена реакцию прекращают введением изопропанола и обработку ПРОИЗВОДЯТ, как описано в 1. Полимерна композици содержит 15 вес.% полимернзованного этилена .
Из поли герных композиний А-F ппнготовлрн р л образцов компрессионного прессовани гра)л композиций ПРИ 200°С д.т всех композиций (за исключеннем композинин ,4t. дл КОТОРОЙ примрнец трмпер Tvpa 225°С): давтение сост вл т ПОП /кв. дюйм лт образцов толшрной 025 дюйм
ИЛЦ 630 фУИТ/КВ. дюйм дл обРЯЗПОВ ТОЛПП1 ой 0,125 дюйма цри времени прессовани 10 мин.
После этого образцы подвергают либо быстрому охлаждению путем перенесени з пресс, нагретый до 160°С с охлаждениел за счет циркул ции холодной воды через пресс (дл того чтобы врем охлаждени состаБ:ило 5-10 мин), либо медленно охлаждают, оставл образцы в прессе с естественным нх охлаждением, что занимает нримерно 6 ча.с дл охлаждени от 200 до 60°С. После этого образцы подвергают р ду иснытаний дл определени их механических характеристик. Результаты, полученные дл быстро охлаждавшихс образцов, собраны в табл. 1, а дл медленно охлаждавшихс образцов-в табл.2. В табл. 3 приведены результаты иснытаний на растрескивание под действием окружающих условий, полученные дл образцов, подвергавшихс как быстрому, так и медленному охлаждению с использованием образцов толщиной 0,060 дюйма. Дл сравнени в табл. 1 и 3 приведены результаты, полученные при иснытани х полиэтилена высокой нлотности (НДРЕ).
Таблица 1
) Характеристики ударной в зкости по Шарли измереиы с использованием прпбора дл определсии ударной в зкости пластмасс Хунсфилда. и.чготаплпваомого фирмой «Тензометр Лимптед, Крайдон, дл определепи ударной в зкости ио Шарпи (№ 1). При этом исчытанип образец длииой 2 дюйма, niiipinioA О 25 чк-йма и ТОЛН1ИИОЙ 0,12.5 дюйма, имеющий заиил У-образной формы, глубиной 0,11 дюйма, с радиусом конечного участка 0,01 дюйм, вырезанный в середине образца со сторонами 2 дюймаХ 0,25 дюйма, опираетс каждым из копцов своей главной оси под пр мым углом к пути пебольшого ма тника в таком положении, что ма тпик Б нaипизиJeй точке своего перемещени удар ет образец со скоростью 8 футов/сек на стороне, противоположной запилу, и в точке, расположе1П10й неносрсдственно под ним. Концы образца не зажимаютс , а поко тс на др.ух горизонтальных поверхност х, нричсм конць кра . nr.i iOHiero занпл, утнцтаютс и жесткие вертнкальные упоры. Регистрируетс средн анергн , поглои1,аема дес тью образцами;
) Т50 - темнература, при которой происходит 50% повреждений в услови х вибрации па холоду;
Ц образец (5,5X0,2X0,125 дюймов) помеи1ают симметрично на опоры, паход щиес на рассто нии 2 дюйма в термостагпровапной с1Н1ртоиой бане и поднерга:ст y.uipy в средней точке нрн ио.мощи о..нофунтового , имеющего форму клипа копра, иадающего с высоты 2-i .иойма. . ;1огочислениые образцы испытаны при различных температура.ч в интервале от О до -70°С и дол образцов, которые дают повреждение с возникновением разрыва, зарегистрирована и выражена в «процентах прохождений. Температура 50 ii-Horo «нрохожденн онределена по графику завпенмостн процента прохождени на логарифмической щкале веро тности от темнературы.
Образцы и держатели дл образцов модифицирова .ны, как указано в бюллетене ASTA Л9 231, июл) 1)Г)К Г(1да. Образцы по.тход т дл стандартного оборудовани Д 764, taii КПК только 15 образиов помещаютс в неболыпом .чержате.Н), Т50-температура, при которой происходит
При меч а н и е. F;o, F/50/ и F;1CO; откос тс , ссответстЕенно, к времени гервого, fC/b-Koro и 100%-ного повреждени . Цифры в скобках показывают долю повреждений за указанное врем . Кабе.льное масло С. 6 представл ет собой углеводородное кабельное масло низкой в зкости, выпускаемое ф1;рмсй ,Дассскс Л1;митед.
Из табл. очевидны -преимущества, обеспечиваемые полимерными композипи ми, Описанпыми в предлагаемом способе.
Механические свойства полимерных композиций С, D, Е и F превосход т механические свойства обычных сополимеров А и В, в особенности в отЕюшении низкотемпературной ударной в зкости по Изоду и при испытани х па стойкость к вибраци м на холоду как дл быстро охлажденных, так и дл .медленно охлажденных запрессовок. Действительно, полимерные композиции С, D и F прочнее при - 18°С,чем полиэтилен высокой плотности при комнатной температуре, в то врем как большинство кристаллических полипропиленов,
Таблица 2
Таблица 3
Окружение при
выпускаемых в насто щее врем на рынок, станов тс хрупкими при 0°С.
Все полимериые композиции С-F вл ютс более гибкими, чем сополимеры А и В и композици С вл етс с больщой надежностью более гибкой, чем полиэтилен высокой плотности . Повышение гнбкости полимерных композиций С-F но сравнению с сополимерами А ;и В достигнуто без существенного снижени температуры разм гчени композиций, причем точки разм гчени примерно на 50°С выше, че.м у нолнэтилена низкой плотности и примерно на 35°С выше, чем у полиэтилена высокой плотности. Авторам:и иайдено, что подход щим образом стабилизированные иолимерные комиознини МОГУТ быть использованы дл повреждение 50% образцов в }-слови х вибрации.
11
посто нной службы при 90°С и в течение ограниченных периодов времени нр.и более высоких температурах, например, по меньшей мере , в течение 1500 час при 145°С.
В дополнение к улучшенным механическим свойствам, рассматривавшимс вы,ше, нами найдено, что в противоположность полиэтиле ам низкой и высокой плотности, и вьгпускаемым на рынок полипропиленам, полимерные композиции обладают чрезвычайно высоким сопротивлением к растрескиванию под влн нием окружающих условий, как показывает табл. 3. В отлич:ие от полиэтиленов высокой плотности они не дают также растрескивани в услови х наг.рева.
Можно заметить, что сополимер В имеет то же содержание этилена, ках и полимерные композиции Е и F, но вл етс менее прочным, чем композиции Е и F. Далее, сополимер В обладает большей скл онностью к образованию пустот, чем люба из композиций Е и F. Также точно сополимер А, хот и имеет такой же индекс текучести расплава, как и наши полимерные композиции, вл етс менее прочным, чем композиции С, D, Е или F. Таким образом , особа комбинаци свойств, которыми обладают композиции С, D, Е и F зависит от полимерных композиций, имеюших содержание этилена и индекс текучести расплава в установленном интервале, а материалы, содержащие меньшее количество этилена или более высокий индекс текучести расплава не
12
обладают желательной комбинацией свойств, которой обладают полимерные композиции по предлагаемому способу, что делает их особенно пригодными дл использовани в кабел х. Из полимерных композиций С, D, Е и F композици С обладает особенно желательной комбинацией механических свойств, прочностью и гибкостью.
Предмет изобретени
Способ получени полимерной композиции последовательной полимеризацией сс-олефинов в две стадии в среде углеводородного разбавител при температуре 20-70°С в присутствии катализатора, состо щего из треххлористого титана и алюминийорганического соединени , отличающийс тем, что, с целью получени композиции с индексом расплава
0,01-0,5 и улучшенными свойствами, пригодных дл использовани в качестве изол ции или покрыти электрических кабелей, на первой стадии провод т полимеризацию пропилена или смеси его с по крайней мере одним
сс-олефином, вз тым в количестве до 10 вес.% от готовой композиции в присутствии водорода в количестве 0,03-0,33 мол.% от пропилена , а на второй стадии провод т сополимеризацию пропилена с этиленом, вз тым в количестве , соответствующем общему количеству заполимеризованного этилена в готовой композиции 10-30 вес.%.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB4500069 | 1969-09-11 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU415883A3 true SU415883A3 (ru) | 1974-02-15 |
Family
ID=10435509
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1478750A SU415883A3 (ru) | 1969-09-11 | 1970-09-11 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
AT (2) | AT315479B (ru) |
BE (1) | BE756064A (ru) |
CA (1) | CA936638A (ru) |
CH (2) | CH573161A5 (ru) |
DE (1) | DE2045072A1 (ru) |
ES (1) | ES383556A1 (ru) |
FR (1) | FR2061220A5 (ru) |
GB (1) | GB1328102A (ru) |
NL (2) | NL148430B (ru) |
SU (1) | SU415883A3 (ru) |
ZA (1) | ZA706098B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2547011C2 (ru) * | 2010-01-29 | 2015-04-10 | Призмиан С.П.А. | Энергетический кабель |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2075993B (en) * | 1980-04-21 | 1983-11-30 | Sumitomo Chemical Co | Catalytic process for producing propylene block copolymers |
DE3375619D1 (en) * | 1983-06-13 | 1988-03-10 | Mitsui Du Pont Polychemical | Semiconducting compositions and wires and cables using the same |
NL8304438A (nl) * | 1983-12-24 | 1985-07-16 | Stamicarbon | Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. |
NL8304439A (nl) * | 1983-12-24 | 1985-07-16 | Stamicarbon | Slagvast etheen-propeen blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. |
WO2017115111A1 (en) * | 2015-12-30 | 2017-07-06 | Aster Consult Srl | Sectorial aluminum multipolar cable and relative manufacturing process |
ITUB20159793A1 (it) * | 2015-12-30 | 2017-06-30 | Aster Consult Srl | Cavo multipolare settoriale in alluminio e relativo processo di fabbricazione |
-
1969
- 1969-09-11 GB GB4500069A patent/GB1328102A/en not_active Expired
-
1970
- 1970-09-08 ZA ZA706098A patent/ZA706098B/xx unknown
- 1970-09-09 CA CA092715A patent/CA936638A/en not_active Expired
- 1970-09-10 FR FR7032846A patent/FR2061220A5/fr not_active Expired
- 1970-09-11 ES ES383556A patent/ES383556A1/es not_active Expired
- 1970-09-11 AT AT825270A patent/AT315479B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-09-11 NL NL707013471A patent/NL148430B/xx unknown
- 1970-09-11 SU SU1478750A patent/SU415883A3/ru active
- 1970-09-11 AT AT853772A patent/AT319362B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-09-11 DE DE19702045072 patent/DE2045072A1/de active Pending
- 1970-09-11 CH CH1555874A patent/CH573161A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-09-11 BE BE756064D patent/BE756064A/xx unknown
- 1970-09-11 CH CH1356070A patent/CH574468A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-10-30 NL NL7512705A patent/NL7512705A/xx unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2547011C2 (ru) * | 2010-01-29 | 2015-04-10 | Призмиан С.П.А. | Энергетический кабель |
US10811163B2 (en) | 2010-01-29 | 2020-10-20 | Prysmian S.P.A. | Energy cable |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT315479B (de) | 1974-05-27 |
ZA706098B (en) | 1971-05-27 |
NL148430B (nl) | 1976-01-15 |
ES383556A1 (es) | 1972-12-16 |
BE756064A (fr) | 1971-03-11 |
CH574468A5 (ru) | 1976-04-15 |
AT319362B (de) | 1974-12-27 |
NL7013471A (ru) | 1971-03-15 |
CA936638A (en) | 1973-11-06 |
DE2045072A1 (de) | 1971-03-25 |
CH573161A5 (ru) | 1976-02-27 |
NL7512705A (nl) | 1976-02-27 |
GB1328102A (en) | 1973-08-30 |
FR2061220A5 (ru) | 1971-06-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3392156A (en) | Copolymers of ethylene and vinyl triethoxysilanes and mechanically worked products thereof | |
US9663601B2 (en) | Modified polytetrafluoroethylene fine powder and modified polytetrafluoroethylene molded product | |
US4381387A (en) | Quaterpolymers of the tetrafluoroethylene/ethylene type | |
EP0456019B2 (en) | Process for preparing copolymers of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene | |
RU2249018C2 (ru) | Полиэтиленовая формовочная масса с улучшенным соотношением стойкости к растрескиванию и жесткости и степенью раздувания, способ ее получения и применение | |
EP2014445A1 (en) | Polyethylene film with high tensile strength and high tensile energy to break | |
KR102359175B1 (ko) | 일산화탄소 및 레올로지 개질제로부터 유도된 단위를 포함하는 에틸렌계 폴리머 | |
US9074033B2 (en) | Ethylene/tetrafluoroethylene copolymer, electrical wire, and fluorine resin powder for rotational molding | |
SU415883A3 (ru) | ||
FI75581B (fi) | Heterogena kopolymerer av etylen foer framstaellning av filmer. | |
JPS6020405B2 (ja) | 低密度ポリエチレンの製造方法 | |
US3953543A (en) | Polymerization process and polymer produced thereby | |
WO1989010944A1 (en) | Linear low density polyethylene of ultra low density | |
US2387755A (en) | Hydrogen-modified polymers of ethylene | |
US20090326156A1 (en) | Butene-1 copolymers | |
EP0457455A2 (en) | Polymer compositions | |
JPH01101304A (ja) | エチレン/酢酸ビニルコポリマーの製造方法、新規なエチレン/酢酸ビニルコポリマー、及びそれらの使用 | |
US4272431A (en) | Process for preparing a polymer mixture | |
US3383372A (en) | Ethylene/glycidyl ester copolymers | |
CN109467630B (zh) | 超高分子量乙烯类聚合物粉末以及使用了超高分子量乙烯类聚合物粉末的成型体 | |
EP1067146A1 (en) | Synthesis of thermoplastic perhalogenated (co)polymers of chlorotrifluoroethylene | |
EP2058340A1 (en) | Polypropylene Copolymer | |
JP2909772B2 (ja) | 新規なポリオレフィン系ゴム及びその製造方法 | |
JP3375168B2 (ja) | ポリエチレンの組成物 | |
US4033939A (en) | Stress-crack resistant ethylene-perhaloethylene terpolymers |