NL8304438A - Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. - Google Patents
Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8304438A NL8304438A NL8304438A NL8304438A NL8304438A NL 8304438 A NL8304438 A NL 8304438A NL 8304438 A NL8304438 A NL 8304438A NL 8304438 A NL8304438 A NL 8304438A NL 8304438 A NL8304438 A NL 8304438A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- propylene
- ethylene
- block copolymer
- propylene block
- impact
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
* f"·"-—. * « .....** J **x
LvG/WP/mjh t J 24 D£(. ^ _·..
STAMICARBON B.V., LICENSING SUBSIDIARY OF DSM Uitvinders: Johannes F. Repin te Brunssum
Mathijs J.M.G. Kisters te Sittard -1- PN 3526
SLAGVAST ETHEEN-PROPEEN-BLOKCOPOLYMEER EN WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN EEN DERGELIJK BLOKCOPOLYMEER
De uitvinding betreft een nieuw slagvast etheen-propeen-blok-copolymeer, gekenmerkt doordat het tenminste bestaat uit een tenminste nagenoeg homopolymeer propeendeel en een copolymeer etheen-propeendeel, waarbij de gewichtsverhouding tussen het teminste nage-5 noeg homopolymere propeendeel en het copolymere etheen-propeendeel ligt tussen 4 : 1 en 9 : 1, doordat het in totaal 10-15 gew.Z etheen-groepen bevat, doordat het een Izod-waarde gemeten volgens IS0-R-180 bij 296 K heeft van tenminste 30 kJ/m^, bij voorkeur tenminste 40 kj/m2 en in het bijzonder tenminste 50 kJ/m2, bijvoorbeeld 50-100 10 kj/m2, doordat het een E-modulus gemeten volgens ASTM-D-790 bij 296 K heeft van tenminste 1000 N/mm2, bij voorkeur tenminste 11Ó0 N/mm2 en in het bijzonder teminste 1200 N/mm2} bijvoorbeeld 1250-1500 N/mm2, en doordat het een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N heeft van 2,5-20 dg/min, bij voorkeur 2,5-10 dg/min.
15 Het etheengehalte wordt gemeten m.b.v. IR analyse van het polymeer in gesmolten toestand* De Izod-waarde wordt gemeten aan een gespuitgiet testplaatje en de E-modulus aan een geperst testplaatje met een dikte van 1,6 mm.
Onder een tenminste nagenoeg homopolymeer propeendeel wordt 20 hier verstaan een gedeelte van het blokcopolymeer dat voor tenminste 98 gew.2 bestaat uit propeengroepen. Onder een copolymeer etheen-propeendeel wordt hier verstaan een gedeelte van het blokcopolymeer dat voor tenminste 90 gew.% bestaat uit in hoofdzaak willekeurig verdeelde etheengroepen en propeengroepen.
25 Deze zeer bijzondere combinatie van èn hoge slagvastheid, èa hoge stijfheid, èn goede vloeieigenschappen was tot nu toe voor etheen-propeen-blokcopolymeren onbekend.
Bij voorkeur bevat het slagvaste etheen-propeen-blok-copolymeer volgens de uitvinding per 10^ gew. dln. blokcopolymeer ten-30 minste 50 gew. dln. van één of meer zink- en/of cadmiumverbindingen, 8304438 -2- ' * berekend als atomen zink en/of cadmium. Voorkeur bestaat voor de aanwezigheid van zinkverbindingen. Zeer geschikte zinkverbindingen zijn hierbij zink-stearaat en zinkhexanoaat·
De uitvinding omvat tevens een werkwijze voor de bereiding 5 van het bovenbeschreven slagvaste etheen-propeen-blokcopolymeer, gekenmerkt doordat men in een eerste polymerisatiestap vervaardigt een propeenprepolymeer, dat voor tenminste 98 gew.% uit propeengroepen, met een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N 10 van 0,5-10 dg/min, bij voorkeur 0,5-6 dg/min, doordat men in een tweede polymerisatiestap etheen en propeen polymeriseert in aangewezigheid van het in de eerste polymerisatiestap vervaardigde propeenprepolymeer op een zodanige wijze dat een uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer ontstaat dat tenminste bestaat 15 uit een tenminste nagenoeg homopolymeer propeendeel en een copolymeer etheen-propeendeel, waarbij de gewichtsverhouding tussen het tenminste nagenoeg, homopolymere propeendeel en het copolymere etheen-propeendeel ligt tussen 4 ; 1 en 9 : 1, dat in totaal 10-15 gew.% etheengroepen bevatten, dat een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 20 21,6 N heeft welke lager is dan de smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van het propeenprepolymeer en die ligt tussen 0,01 en 0,8 dg/min, bij voorkeur tussen 0,05 en 0,5 dg/min, en doordat men vervolgens dit uitgangs-etheen-propeen-25 blokcopolymeer onderwerpt aan een kneedbehandeling, bestaande uit één of meer kneedbewerkingen, welke kneedbehandeling plaatsvindt in aanwezigheid van vrije radicalen bij een temperatuur van tenminste 450 K, bij voorkeur bij 470-570 K, gedurende tenminste 1 minuut.
De kneedbehandeling kan op diverse manieren worden uitge-30 voerd. Voorkeur bestaat voor enkel- of meerschroefskneden, welke kneedbewerking meerdere malen herhaald kan worden en waarbij een of méér van de kneedbewerkingen gevolgd kan worden door extrusie.
Indien de kneedbehandeling uit meer dan één kneedbewerking bestaat, mag tussen twee kneedbewerkingen een langere tijd liggen. Zo 35 kan men in een eerste kneedbewerking een voorproduct (bijvoorbeeld een 8304438 ίί ..Ai- -3- granulaat) vervaardigen» dit voorproduct vervolgens naar een andere plaats vervoeren en tenslotte dit voorproduct in een tweede kneed-bewerking volgens de uitvinding verwerken tot een eindproduct volgens de uitvinding.
5 De aanwezigheid van vrije radicalen bij de werkwijze volgens de uitvinding kan op elke geschikte wijze bewerkstelligd worden. Een geschikte manier bestaat uit het voor en/of tijdens de genoemde kneed-behandeling per 10^ gew. dln. uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer toevoegen aan de stof of de stoffen die de kneedbehandeling ondergaan 10 of zullen ondergaan van in totaal 10-20000 gew. dln* van één of meer peroxiden. Bij voorkeur gebruikt men peroxiden die bij de gemiddelde temperatuur van een kneedbewerking een halwaardetijd hebben» welke minder dan 1/5 deel bedraagt van de duur van de betreffende kneedbewerking. Geschikte peroxiden zijn 15 di-(t-butylperoxyisopropyl)-benzeen, 1.1- di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexaan, 1.1- di-t-butylperoxycyclohexaan, t-butylperoxyisopropylcarbonaat, t-butylperoxybenzoaat, di-cumylperoxide, di-t-butylperoxide, 2.2- di-t-butylperoxybutaan, di-benzoylperoxide, 20 2,5-di-methylhexaan-2,5-di-t-butylperoxide en 2 »5-di-methylhexine-2,5-di-t-butylperoxide.
Een andere geschikte wijze om de aanwezigheid van vrije radicalen te bewerkstelligen is de bestraling van het uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer, dat de kneedbehandeling ondergaat of zal 25 ondergaan, bij voorkeur in nagenoeg volledige afwezigheid van stabilisatoren, met energierijke straling, bijvoorbeeld electronenstraling of gamma-straling, in een dosis van 0,1-4 Mrad.
Ook zijn allerlei combinaties van het gebruik van peroxiden en van dé genoemde bestraling geschikt.
30 De kneedbehandeling volgens de uitvinding wordt bij voorkeur geheel of gedeeltelijk uitgevoerd in aanwezigheid van tenminste 50 gew. dln. van één of meer zinkverbindingen, berekend als atomair zink, per 10^ gew. delen uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer. Ook andere additieven mogen aanwezig zijn of toegevoegd worden tijdens deze 35 kneedbehandeling, bijvoorbeeld thermische stabilisatoren, UV-stabilisatoren en kiemvormers.
____J
8304438 -4-. , Γ
De slagvaste etheen-propeen-blokcopolymeren volgens de uitvinding zijn zeer geschikt voor toepassing in autobumpers, zgn. front-ends, spoilers, zgn. liners, onderkantbekleding voor auto's en wielkastbekleding voor auto's.
5 De uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand van de navolgende voorbeelden en het vergelijkende experiment.
Voorbeeld I
Men vervaardigt een homopolymeer propeenprepolymeer met een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 3,0. dg/min. Vervolgens wordt etheen en propeen gepolymeriseerd in aan-10 wezigheid van dit propeenprepolymeer tot een poedervormig uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer met een gewichtsverhouding tussen het homopolymere propeendeel en het copolymere etheen-propeendeel van 22 : 5, met een totaalgehalte aan etheengroepen van 11 gew.% en met een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 0,45 15 dg/min. Dit uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer wordt daarna voorzien van, berekend t.o.v. het uiteindelijke mengsel, 0,05 gew.% zinkstearaat, 0,05 calciumstearaat, 0,1 gew.% Irganox B 225 (een merk en handelsprodukt van Ciba-Geigy) en 0,012 gew.% di-(t-butylperoxyisopropyl)-benzeen. Het van deze additieven vooziene 20 uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer wordt vervolgens bij 513 K gedurende 1,5 minuten gekneed in een enkelschroefskneder en daarna geëxtrudeerd tot granulaat.
Dit granulaat heeft: 25 - een Izod-waarde gemeten volgens IS0-R-180 bij 296 K van 57,1 kj/m2, - een E-modulus gemeten volgens ASTM-D-790 bij 296 K van 1340 N/mm2, en - een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 30 3,1 dg/min.
Voorbeeld II
Men vervaardigt een homopolymeer propeenprepolymeer met een 8304438 -5- ·’ smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 0,63 dg/min. Vervolgens wordt etheen en propeen gepolymeriseerd in aanwezigheid van dit propeenprepolymeer tot een poedervormig uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer met een gewichtsverhouding tussen het 5 homopolymere propeendeel en het copolymere etheen-propeendeel van 22 : 4, met een totaalgehalte aan etheengroepen van 11 gew.% en met een smeltindex geweten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 0,26 dg/min. Dit uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer wordt daarna voorzien van, berekend t.o.v. het uiteindelijke mengsel, 0,05 gew.% 10 zinkstearaat, 0,05 calciumstearaat, 0,1 gew.% Irganox B 225 (een merk en handelsprodukt van Ciba-Geigy) en 0,032 gew.% di-(t-butylperoxyisopropyl)-benzeen. Het van deze additieven vooziene uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer wordt vervolgens bij 513 K gedurende 1,5 minuten gekneed in een enkelschroefskneder en daarna 15 geëxtrudeerd tot granulaat.
Dit granulaat heeft: - een Izod-waarde gemeten volgens IS0-R-180 bij 296 K van 62,0 kj/m2, 20 - een E-modulus gemeten volgens ASTM-D-790 bij 296 K van 1160 N/mm^, en een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 3,3 dg/min.
Vergelijkend Experiment
Men vervaardigt een homopolymeer propeenprepolymeer met een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 13,6 dg/min. Vervolgens wordt etheen en propeen gepolymeriseerd in aan-25 wezigheid van dit propeenprepolymeer tot een poedervormig uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer met een gewichtsverhouding tussen het homopolymere propeendeel en het copolymere etheen-propeendeel van 49 : 10, met een totaalgehalte aan etheengroepen van 11 gew.% en met een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 2,9 30 dg/min. Dit uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer wordt daarna voorzien van, berekend t.o.v. het uiteindelijke mengsel, 0,05 gew.% 8304438 -6- ' .
zinkstearaat, 0,05 gew.% calciumstearaat, 0,1 gew.% Irganox B 225 (een merk en handelsprodukt van Ciba-Geigy). Het van deze additieven vooziene uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer (nu zonder peroxide) wordt vervolgens bij 513 K gedurende 1,5 minuten gekneed in een 5 enkelschroefskneder en daarna geëxtrudeerd tot granulaat.
Dit granulaat heeft: - een Izod-waarde gemeten volgens IS0-R-180 bij 296 K van slechts 12,5 kJ/m2, 10 - een E-modulus gemeten volgens ASTM-D-790 bij 296 K van 1420 N/mm2} en - een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 3,0 dg/min.
8304438
Claims (17)
1. Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer, met het kenmerk, dat het tenminste bestaat uit een tenminste nagenoeg homopolymeer propeengedeelte en een copolymeer etheen-propeen-copolymeergedeelte, waarbij de gewichtsverhouding tussen het tenminste nagenoeg homo- 5 polymere propeendeel en het copolymere etheen-propeendeel ligt tussen 4 : 1 en 9 : 1, dat het in totaal 10-15 gew.Z etheen — groepen bevat, dat het een Izod-waarde gemeten volgens IS0-R-180 bij 296 K heeft tenminste 30 kJ/m2} dat het een E-modulus gemeten volgens ASTM-D-790 bij 296 K heeft van tenminste 1000 N/mm2, en 10 dat het een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N heeft van 2,5-20 dg/min.
2. Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de genoemde Izod-waarde 50-100 kJ/m2 bedraagt.
3. Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer volgens conclusie 1 of 2, 15 met het kenmerk, dat de genoemde E-modulus 1250-1500 N/mm2 bedraagt.
4· Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer volgens één der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de genoemde smeltindex 2,5-10 dg/min bedraagt.
5. Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer volgens één der conclusies 1—4, met het kenmerk, dat het per 1θ6 gew. dln. blokcopolymeer tenminste 50 gew. dln. van één of meer zink- en/of cadmiumverbin-dingen, verbindingen, berekend als atomen zink en/of cadmium, bevat.
6. Werkwijze voor de bereiding van een slagvast etheen-propeen-blok- polymeer, met het kenmerk, dat men in een eerste polymerisatiestap vervaardigt een pro-peenprepolymeer, dat voor tenminste 98 gew.% bestaat uit pro-peengroepen, met een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 30 503 K en 21,6 N van 0,5-10 dg/min, dat men in een tweede polymerisatiestap etheen en propeen polymeriseert in aangewezigheid van het in de eerste polymerisatiestap vervaardigde propeenprepolymeer op een zodanige wijze dat een ultgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer ontstaat dat tenminste 8304438 * > V- nabestaat uit een tenminste nagenoeg homopolymeer propeendeel en een copolymeer etheen-propeendeel, waarbij de gewichtsverhouding tussen het tenminste nagenoeg homopolymere propeendeel en het copolymere etheen-propeendeel ligt tussen 4 : 1 en 9 : 1, dat in 5 totaal 10-15 gew.% etheengroepen bevat, en dat een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N heeft van 0,01-0,8 dg/min, en dat men vervolgens dit uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer onderwerpt aan een kneedbehandeling, bestaande uit één of meer 10 kneedbewerkingen, welke kneedbehandeling plaatsvindt in aan wezigheid van vrije radicalen bij een temperatuur van tenminste 450 K gedurende tenminste 1 minuut.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men in de eerste polymerisatiestap een propeenprepolymeer vervaardigt met 15 een smeltindex gemeten volgens ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 0,5-6 dg/min.
8. Werkwijze volgens conclusie 6 of 7, met het kenmerk, dat men in de tweede polymerisatiestap een ultgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer vervaardigt met een smeltindex gemeten volgens
20 ASTM-D-1238 bij 503 K en 21,6 N van 0,05-0,5 dg/min.
9. Werkwijze volgens dén der conclusies 6-8, met het kenmerk, dat men de kneedbehandeling uitvoert bij 470-570 K.
10. Werkwijze volgens éën der conclusies 6-9, met het kenmerk, dat men de kneedbehandeling geheel of gedeeltelijk uitvoert in aan- 25 wezigheid van tenminste 50 gew. dln. van één of meer zink- en/of cadmiumverbindingen, berekend als atomen zink en/of cadmium, per 10Ö gew. dln. uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer.
11. Werkwijze volgens ëên der conclusies 6-10, met het kenmerk, dat men voor en/of tijdens de genoemde kneedbehandeling 10-20000 gew. 30 dln. van ëên of meer peroxiden per 106 gew. dln. uitgangs-etheen- propeen-blokcopolymeer toevoegt aan de stof of de stoffen die de kneedbehandeling ondergaan of zullen ondergaan.
12. Werkwijze volgens ëên der conclusies 6-11, met het kenmerk, dat men het uitgangs-etheen-propeen-blokcopolymeer, dat de kneedbehan- 35 deling ondergaat of zal ondergaan, bestraalt met energierijke straling. 8304438 * 'Staf. % * -9- '
13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat men bij de bestraling een stralingsdosis toepast van 0,1-4 Mrad.
14. Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer volgens één der conclusies 1-5 zoals in hoofdzaak is beschreven en door de voorbeelden en het 5 vergelijkende experiment is toegelicht.
15. Werkwijze volgens één der conclusies 6-13 zoals in hoofdzaak is beschreven en door de voorbeelden en het vergelijkende experiment is toegelicht.
16· Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer vervaardigd met een werk-10 wijze volgens ëën der conclusies 6-13 of 15.
17. Voorwerp geheel of gedeeltelijk vervaardigd uit een slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer volgens ëën der conclusies 1-5, 14 of 16. 8304438
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8304438A NL8304438A (nl) | 1983-12-24 | 1983-12-24 | Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. |
| AT84115873T ATE61602T1 (de) | 1983-12-24 | 1984-12-19 | Schlagfestes ethylen-propylen-blockmischpolymer und verfahren zur herstellung dieses blockmischpolymeres. |
| DE8484115873T DE3484275D1 (de) | 1983-12-24 | 1984-12-19 | Schlagfestes ethylen-propylen-blockmischpolymer und verfahren zur herstellung dieses blockmischpolymeres. |
| EP84115873A EP0149827B1 (en) | 1983-12-24 | 1984-12-19 | Impact-resistant ethylene-propylene block copolymer and process for preparing such a block copolymer |
| IT49344/84A IT1178319B (it) | 1983-12-24 | 1984-12-21 | Compolimero a blocchi etilene-propilene resistente all'impatto e procedimento di preparazione |
| GB08432492A GB2152067B (en) | 1983-12-24 | 1984-12-21 | Ethylene-propylene block copolymers |
| ES538945A ES538945A0 (es) | 1983-12-24 | 1984-12-21 | Procedimiento para preparar un copolimero de bloques de etileno-propileno, resistente al impacto |
| FR8419673A FR2557117B1 (fr) | 1983-12-24 | 1984-12-21 | Copolymere sequence d'ethylene-propylene resistant au choc et procede pour sa preparation |
| BE0/214215A BE901356A (nl) | 1983-12-24 | 1984-12-21 | Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. |
| JP59271097A JPS60156710A (ja) | 1983-12-24 | 1984-12-24 | 耐衝撃性エチレン‐プロピレンブロツクコポリマーおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8304438A NL8304438A (nl) | 1983-12-24 | 1983-12-24 | Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. |
| NL8304438 | 1983-12-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8304438A true NL8304438A (nl) | 1985-07-16 |
Family
ID=19842924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8304438A NL8304438A (nl) | 1983-12-24 | 1983-12-24 | Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0149827B1 (nl) |
| JP (1) | JPS60156710A (nl) |
| AT (1) | ATE61602T1 (nl) |
| BE (1) | BE901356A (nl) |
| DE (1) | DE3484275D1 (nl) |
| ES (1) | ES538945A0 (nl) |
| FR (1) | FR2557117B1 (nl) |
| GB (1) | GB2152067B (nl) |
| IT (1) | IT1178319B (nl) |
| NL (1) | NL8304438A (nl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63308052A (ja) * | 1987-06-10 | 1988-12-15 | Chisso Corp | 改質プロピレン系重合体組成物の製造方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB970478A (en) * | 1961-12-20 | 1964-09-23 | Ici Ltd | Copolymers of ethylene and propylene |
| NL136311C (nl) * | 1964-06-01 | |||
| FR1589055A (nl) * | 1968-04-17 | 1970-03-23 | ||
| GB1328102A (en) * | 1969-09-11 | 1973-08-30 | Ici Ltd | Polymer compositions |
| JPS5545776B2 (nl) * | 1972-08-18 | 1980-11-19 | ||
| JPS5388049A (en) * | 1977-01-13 | 1978-08-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Molding polymer composition and its preparation |
| JPS5571712A (en) * | 1978-11-24 | 1980-05-30 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of modified polypropylene |
| US4308357A (en) * | 1980-10-20 | 1981-12-29 | El Paso Polyolefins Company | Block copolymerization process and product |
| GB2094319B (en) * | 1981-03-05 | 1984-09-26 | Mitsui Toatsu Chemicals | Production of propylene block copolymer |
| US4491652A (en) * | 1981-05-13 | 1985-01-01 | Uniroyal, Inc. | Sequentially prepared thermoplastic elastomer and method of preparing same |
| IT1140221B (it) * | 1981-10-14 | 1986-09-24 | Montedison Spa | Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione |
| JPS58201816A (ja) * | 1982-05-19 | 1983-11-24 | Chisso Corp | 高剛性成形品用プロピレンエチレンブロツク共重合体とその製造法 |
| JPS5936116A (ja) * | 1982-08-24 | 1984-02-28 | Chisso Corp | 発泡用エチレンプロピレン共重合体とその製造法 |
| JPS59120611A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製造方法 |
-
1983
- 1983-12-24 NL NL8304438A patent/NL8304438A/nl not_active Application Discontinuation
-
1984
- 1984-12-19 DE DE8484115873T patent/DE3484275D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-19 AT AT84115873T patent/ATE61602T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-12-19 EP EP84115873A patent/EP0149827B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-21 FR FR8419673A patent/FR2557117B1/fr not_active Expired
- 1984-12-21 BE BE0/214215A patent/BE901356A/nl not_active IP Right Cessation
- 1984-12-21 GB GB08432492A patent/GB2152067B/en not_active Expired
- 1984-12-21 ES ES538945A patent/ES538945A0/es active Granted
- 1984-12-21 IT IT49344/84A patent/IT1178319B/it active
- 1984-12-24 JP JP59271097A patent/JPS60156710A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0149827A2 (en) | 1985-07-31 |
| ATE61602T1 (de) | 1991-03-15 |
| EP0149827A3 (en) | 1985-08-21 |
| BE901356A (nl) | 1985-06-21 |
| FR2557117A1 (fr) | 1985-06-28 |
| GB2152067A (en) | 1985-07-31 |
| DE3484275D1 (de) | 1991-04-18 |
| ES8602047A1 (es) | 1985-11-01 |
| GB8432492D0 (en) | 1985-02-06 |
| JPS60156710A (ja) | 1985-08-16 |
| GB2152067B (en) | 1987-04-29 |
| IT8449344A0 (it) | 1984-12-21 |
| FR2557117B1 (fr) | 1986-10-24 |
| ES538945A0 (es) | 1985-11-01 |
| IT1178319B (it) | 1987-09-09 |
| EP0149827B1 (en) | 1991-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3177270A (en) | Graft copolymers of polyolefins and monovinyl aromatic compounds and method of making the same | |
| US4282076A (en) | Method of visbreaking polypropylene | |
| EP0542253B1 (en) | Propylene polymer and copolymers grafted with vinylpolybutadiene and their preparation process | |
| US3130177A (en) | Blends of polycarbonates with polybutadiene, styrene, acrylonitrile graft copolymers | |
| US3256362A (en) | Process for modifying polyolefines with unsaturated polyesters | |
| US3177269A (en) | Graft copolymers of polyolefins and acrylic and methacrylic acid and method of making the same | |
| DE3926275A1 (de) | Abs-formmassen mit verbesserter streckspannung | |
| US5091470A (en) | Molding resin | |
| CA1334452C (en) | Thermoplastic resin composition and process for producing the same | |
| US3270090A (en) | Method for making graft copolymers of polyolefins and acrylic and methacrylic acid | |
| CN112876799B (zh) | 一种低光泽高韧性耐刮擦聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| NL8304438A (nl) | Slagvast etheen-propeen-blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. | |
| NL8304439A (nl) | Slagvast etheen-propeen blokcopolymeer en werkwijze voor de bereiding van een dergelijk blokcopolymeer. | |
| US6716926B1 (en) | Method for the modification of polyolefins | |
| JPH08311269A (ja) | プロピレンポリマー組成物及びその製造方法 | |
| EP0150450B1 (en) | Process for preparing an impact-resistant ethylene-propylene block copolymer | |
| NL8702640A (nl) | Polymeercompositie, werkwijze voor de bereiding van een polymeercompositie en toepassing van een dergelijke polymeercompositie. | |
| US5635567A (en) | Propylene polymer, process for obtaining it and use | |
| JP2885919B2 (ja) | 変性プロピレンエチレン共重合体及びその製造方法 | |
| US3879321A (en) | Ethylene-vinyl acetate and high cis-polybetadiene graft prepared with sequent mercaptor addition | |
| EP0714939A2 (en) | Polymeric modifications for thermoforming applications | |
| JPS6211703A (ja) | 変性ポリオレフインの製造方法 | |
| JPS6069105A (ja) | 結晶性ポリプロピレンの変性方法 | |
| EP0412371B2 (de) | ABS-Formmassen mit verbesserter Streckspannung | |
| JPS6245638A (ja) | ポリオレフイン樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |