SU40973A1

SU40973A1 - The method of obtaining 6-methox-8-aminoquinoline

Info

Publication number: SU40973A1
Application number: SU145720A
Authority: SU
Inventors: И.Т. Струков
Original assignee: И.Т. Струков
Priority date: 1934-04-09
Filing date: 1934-04-09
Publication date: 1935-01-31

Description

В германском патенте № 451730 описан метод восстановлени 6-метокси8-нитрохинолина двухлористым оловом, с номощью которого прекрасно и с хорошими выходами восстанавливаетс большое количество нитросоединений. Патент не указывает способа выделени в чистом виде б-метокси-8-аминохинолина , ссыла сь на „обычные способы. В наших услови х, при недостатке олова , этот метод можно примен ть только при условии регенерации олова из образующегос при восстановлении четыреххлористого олова. Кроме того дл восстановлени б-метокси-8-нитрохинолина примен ют чугунные опилки в 20%-ной сол ной кислоте.German Patent No. 451730 describes a method for the recovery of 6-methoxy8-nitroquinoline with tin chloride, with the aid of which a large number of nitro compounds are recovered perfectly and in good yields. The patent does not indicate the method of isolation of b-methoxy-8-aminoquinoline in pure form, referring to the usual methods. Under our conditions, with a lack of tin, this method can be used only if tin is regenerated from the tin tetrachloride formed during the reduction. In addition, cast iron sawdust in 20% hydrochloric acid is used to reduce b-methoxy-8-nitroquinoline.

Согласно насто п ;ему изобретению предлагаетс восстановление б-метокси8-нитрохинолина проводить сернистым аммонием в спиртовом растворе с последующей очисткой б-метокси-8-аминохинолина без применени органических растворителей.According to the present invention, the invention proposes the reduction of b-methoxy8-nitroquinoline with ammonium sulphide in an alcohol solution followed by purification of b-methoxy-8-aminoquinoline without using organic solvents.

Пример. В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с хорошим ртутным затвором и широкой отводной трубкой, помещенную в вод ную баню с холодной водой, внос т 2 л 957о-ного этилового спирта, 750 г кристал (209)Example. A 5-liter round-bottomed flask equipped with a stirrer with a good mercury shutter and a wide discharge tube, placed in a cold water water bath, is added with 2 liters of 957 ethanol, 750 g of crystal (209)

лического сернистого натра и 350 г хлористого аммони .sulphurous soda and 350 g of ammonium chloride.

При размешивании образуетс сернистый аммоний, хлористый натр и температура с 20° опускаетс до 0°. Через 1 час всыпают в колбу 204 г (1 моль) растертого в мелкий порошок 6-метоксн8-нитрохинолина; при этом температура поднимаетс от 0° до 25 - 30°. Раствор становитс интенсивно-желтым. Через 1,0 -- 2 часа температуру бани быстро поднимают до 50° и затем довод т до кипени в течение 1 часа. При этом по широкой отводной трубке, соединенной каучуком с бутылью воды, отгон етс аммиак, незначительиый избыток сернистого аммони и небольшое количество спирта. Как только отгонка аммиака в основном закончена, к отводной трубке присоедин ют длинный холодильник и отгон ют спирт на кип щей, вод ной бане до конца. В колбе остаетс хлористый натр, метокси-нитрохинолин, сера и небольшое количество воды.When stirred, ammonium sulfide is formed, sodium chloride and the temperature drops from 20 ° to 0 °. After 1 hour, pour into the flask 204 g (1 mol) of 6-methoxn8-nitroquinoline pounded into fine powder; the temperature rises from 0 ° to 25-30 °. The solution becomes an intense yellow. After 1.0-2 hours, the bath temperature is quickly raised to 50 ° and then brought to a boil for 1 hour. At the same time, ammonia, an insignificant excess of ammonium sulphide and a small amount of alcohol are distilled off through a wide branch tube connected with rubber to a bottle of water. Once the ammonia has been substantially distilled off, a long cooler is attached to the bypass tube and the alcohol in the boiling water bath is distilled off to the end. Sodium chloride, methoxy-nitroquinoline, sulfur and a small amount of water remain in the flask.

Полученна смесь подвергаетс очистке по описанному ниже способу. Смесь обрабатываетс водой дл растворени хлористого натра и раствор декантируетс с осевщего на дно сосуда масл нистого сло , а этот последний нагреваетс в течение 1 - 1,5 часа с 8 - 10-кратным количеством воды с прибавлением 1,5 ,мол сол ной кислоты, счита на теоретически возможное образование амина . При кии чении добавл етс небольшое количество барита. Раствор гор чим отфильтровываетс от серы и угл через полотн ный фильтр, который промываетс подкисленной гор чей водой. При охлаждении и размешивании. выпадают мелкие игольчат1.1е . кристаллы хлоргидрата метокси-аминохинолина. При температуре 10-15° их отфильтровывают и промывают насыщенным, слабо-подкисленным сол ной кислотой раствором хлористого натра. В случае, если кристаллы имеют красный оттенок, как результат не вполне закончившегос восстановлени , осадок вновь перекристаллизовывают из гор чей воды, очень слабо иодкисленной сол ной кислотой .The resulting mixture is purified by the method described below. The mixture is treated with water to dissolve the sodium chloride and the solution is decanted from the oily layer that settles to the bottom of the vessel, and the latter is heated for 1-1.5 hours with 8-10 times the amount of water with the addition of 1.5 mol of hydrochloric acid, counting on theoretically possible formation of amine. When ironing, a small amount of barite is added. The solution is hot filtered from sulfur and coal through a filter sheet that is washed with acidified hot water. With cooling and stirring. small needles fall out. methoxy-aminoquinoline hydrochloride crystals. At a temperature of 10-15 ° C, they are filtered and washed with a saturated, slightly acidified hydrochloric acid solution of sodium chloride. If the crystals have a red tint, as a result of a not completely finished reduction, the precipitate is recrystallized again from hot water, which is very weakly acidified with hydrochloric acid.

После фильтровани хлоргидрат метокси-аминохинолииа получаютс светложелтые , длинные, прекрасно кристаллизующиес иглы.After filtering the methoxy-aminoquinolium hydrochloride, light yellow, long, perfectly crystallizing needles are obtained.

При обработке хлоргидрата метоксиаминохпнолина в воде 20о/о-ным раствором едкого натра, выдел етс масл нистый осадок метокси-аминохинолина, который при охлаждении от 5 до 0° и растиранием закристаллизовываетс в серо-зеленую кристаллическую массу, котора трудно разбиваетс . Чтобы получить амин в мелко кристаллическом состо нии , лучше всего при размешивании взмученный непрерывным вращением продукт поставить дл охлаждени .When treating methoxyaminochnol hydrochloride in water with 20 ° / sodium hydroxide solution, an oily residue of methoxy aminoquinoline is released, which, upon cooling from 5 to 0 ° C, crystallizes into a gray-green crystalline mass, which is difficult to break. In order to obtain the amine in a finely crystalline state, it is best to stir the product, stirred by continuous rotation, for cooling, while stirring.

б-метокси-8-аминохинолин фильтруетс на путче, промываетс водой и высушиваетс в течение 1 -- 2 суток при обыкновенной темиературе. Содержит по анализу 0,3/о серы.B-methoxy-8-aminoquinoline is filtered on a putch, washed with water and dried for 1-2 days at ordinary temerature. Contains analysis 0.3 / o sulfur.

При подщелачивании охлажденных маточников после перекристаллизации хлоргидрата метокси-аминохинолкна раствором едкого натра выпадает осадок серого пвета, представл ющий смесь не вошедшего в реакцию ыетоксн-нитрохинолица с промежуточными продуктами восстановлени . При избытке сернистого аммони его количество крайне незначительно , т. е. им можно пренебречь.Upon alkalinization of cooled mothers after recrystallization of methoxy-aminoquinolk hydrochloride with a solution of caustic soda, a gray pvet precipitates out, which is a mixture of unreacted toxic-nitroquinolone with intermediate reduction products. With an excess of ammonium sulfide, its amount is extremely small, i.e. it can be neglected.

Предмет изобретени .The subject matter of the invention.

Способ получени 6-метокси-8-ампиохинолина , отличающийс тем, что 6-метокси-8-нитрохинолин восстанавливают сернистым натрием в ирисутствии хлористого аммони в спиртовом растворе, после чего отгон ют спирт, обрабатывают остаток с целью извлечени солей, затем осадок раствор ют в сол ной кислоте , очищают фильтрованием и раствор подвергают кристалл1;зацаи дл выделени сол но-кислой соли G-ыетокси8-амипохинолина .A method of producing 6-methoxy-8-ampioquinoline, characterized in that 6-methoxy-8-nitroquinoline is reduced with sodium sulphide in the presence of ammonium chloride in an alcohol solution, after which the alcohol is distilled off, the residue is taken up to recover salts, then the precipitate is dissolved in hydrochloric acid, purified by filtration, and the solution is subjected to crystal; 1 to isolate the hydrochloric acid salt of Gethoxy8-amipoquinoline.