SU1479454A1

SU1479454A1 - Method of producing isatin

Info

Publication number: SU1479454A1
Application number: SU874319863A
Authority: SU
Inventors: Лидия Ивановна Кожушкова; Людмила Николаевна Одарченко; Софья Михайловна Чудакова; Ольга Владимировна Ревина; Михаил Михайлович Бурман; Валентина Ивановна Ермакова
Original assignee: Предприятие П/Я М-5400
Priority date: 1987-09-25
Filing date: 1987-09-25
Publication date: 1989-05-15

Abstract

Изобретение касаетс гетероциклических веществ, в частности получени изатина- полупродукта дл синтеза красителей и биологических активных веществ. Цель - повышение выхода и качества целевого продукта. Синтез последнего ведут реакцией индиго с бихроматом кали в присутствии H₂SO₄ и N - метил - L - пирролидона (1-1,15% от массы индиго) с последующим растворением в NAOH и ВыдЕлЕНиЕМ изАТиНА ОбРАбОТКОй HCI. Эти услови обеспечивают получение изатина с большим содержанием основного вещества (до 99-99,2 против 97,3%), более высокой т.пл. (200,5-201,1 против 199°С) при меньшем содержании смолистых веществ (до 0,09-0,15 против 0,5-1,5%), золы (до 0,05-0,08 против 0,5%), а также лучшим выходом (до 84-85,5 против 72%). 1 табл.The invention relates to heterocyclic substances, in particular the preparation of isatin intermediate for the synthesis of dyes and biological active substances. The goal is to increase the yield and quality of the target product. The synthesis of the latter is carried out by the reaction of indigo with potassium bichromate in the presence of H ₂ SO ₄ and N-methyl-L-pyrrolidone (1-1,15% by weight of indigo), followed by dissolving in NAOH and EXTRACTING of PATH HCI. These conditions ensure the production of isatin with a high content of the basic substance (up to 99-99.2 versus 97.3%), a higher m.p. (200.5-201.1 against 199 ° C) with a lower content of resinous substances (up to 0.09-0.15 against 0.5-1.5%), ash (up to 0.05-0.08 against 0 , 5%), as well as the best yield (up to 84-85,5 versus 72%). 1 tab.

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени изатина, который вл етс промежуточным продуктом в синтезе красителей и биологически активных веществ„The invention relates to a method for producing isatin, which is an intermediate product in the synthesis of dyes and biologically active substances.

Целью изобретени вл етс повышение качества и выхода изатина за счет проведени окислени индиго бихроматом кали в сернокислой среде в присутствии нитробензола N- метил-еб-пирролидона.The aim of the invention is to improve the quality and yield of isatin by oxidizing indigo potassium bichromate in a sulfuric acid medium in the presence of N-methyl-eb-pyrrolidone nitrobenzene.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 25 г индиго, 4 мл воды и при размешивании из капельной воронки добавл ют 33,4 г серной кислоты с такой скоростью, чтобы -температура в колбе не превышала 35 С. Смесь размешивают 1 ч, добавл ют 0,3 г (1,25%) N-метил-с -пирролидона и 1 ,3 rfExample 1. A flask equipped with a stirrer and a thermometer was charged with 25 g of indigo, 4 ml of water, and when stirred from a dropping funnel, 33.4 g of sulfuric acid was added at such a rate that the temperature in the flask did not exceed 35 C. The mixture was stirred 1 h, add 0.3 g (1.25%) of N-methyl-c-pyrrolidone and 1, 3 rf

нитробензола, размешивают 2 ч, Чатем массу охлаждают до 12 С и порци ми в течение 5 ч загружают 24,2г бихро- мата кали , размешивают 2 ч, Лильтру- ют. Полученный технический изатин промывают водой в количестве 144 г до слабокислой среды по бумаге конго0nitrobenzene, stirred for 2 hours, chatham mass is cooled to 12 ° C and 24.2 g of potassium bichromate are charged in portions for 5 hours, stirred for 2 hours, liltrued. The obtained technical isatin is washed with water in the amount of 144 g to a weakly acidic medium on congo paper.

Растворение технического изатина ведут в стакане, приливают 240 г воды , загружают технический изатин, нагревают до 50 С и довод т рН до 10,5 едким натром в количестве 4г, массу подогревают до 70 С и дают выдержку 1 ч, затем щелочность снимают 1,0 г серной кислоты до рН 6,7, загружают 2 г активного угл и дают выдержку 1,5 ч при 70 Г. З тем массу фильтруют и промывают 24 мм гор чей воды.Dissolving technical isatin is carried out in a glass, 240 g of water is poured, technical isatin is loaded, heated to 50 ° C and adjusted to pH 10.5 with caustic soda in an amount of 4 g, the mass is heated to 70 ° C and allowed to stand for 1 hour, then alkalinity is removed 1, 0 g of sulfuric acid to pH 6.7, load 2 g of active carbon and give an exposure of 1.5 hours at 70 g. At that, the mass is filtered and washed with 24 mm of hot water.

Јь vjV vj

4four

сдsd

Фильтрат очищенного раствора натриевой соли изатина нагревают до 60°П и при размешивании загружают 7,73 г сол ной кислоты до рН 0S9.Масу размешивают 30 мин, после чего охлаждают до 18 С и дают выдержку 2 ч.The filtrate of the purified solution of isatin sodium salt is heated to 60 ° P and, with stirring, 7.73 g of hydrochloric acid is charged to pH 0S9. The mash is stirred for 30 minutes, then cooled to 18 ° C and allowed to stand for 2 hours.

Выделившийс изатин фильтруют, промывают 120 г холодной воды до нейтральной среды по бумаге конго, сушат при 80°С.Isatin released is filtered, washed with 120 g of cold water to neutral medium over congo paper, dried at 80 ° C.

Получают 23,8 г изатина, выход 84,7%, т,пл. 200,7 С, м(д. основного вещества 99,2%, смолистых вещест 0,1%, золы 0,05%.Receive 23.8 g of isatin, yield 84.7%, t, pl. 200.7 C, m (d. Of the main substance 99.2%, resinous substances 0.1%, ash 0.05%.

Пример 2. В колбу загружают 25 г индиго, 4 мл воды и при размешивании из капельной воронки 33,4 г серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 35,°С.Example 2. A flask is charged with 25 g of indigo, 4 ml of water and, while stirring from a dropping funnel, 33.4 g of sulfuric acid at such a rate that the temperature of the reaction mass does not exceed 35 ° C.

Смесь размешивают 1 ч, добавл ют 0,25 г 0%) М-метил- х -пирролидона и 1,3 г нитробензола, размешивают 2 ч, Затем массу охлаждают до 14 С и порци ми в течение 6 ч загружают 24,2 г бихромата кали , размешивают Зч, фильтруют, осадок промывают 144 г воды до слабокислой среды по бумаге конгооThe mixture is stirred for 1 hour, 0.25 g of 0%) M-methyl-x-pyrrolidone and 1.3 g of nitrobenzene are added, stirred for 2 hours. Then the mass is cooled to 14 ° C and 24.2 g are loaded in portions over 6 hours. potassium dichromate, stir Zch, filtered, the precipitate is washed with 144 g of water to a weakly acidic medium on paper Congo

К техническому изатину приливаютTo technical isatin flow

240 мл поды, подогревают до довод т до рН 10,5 4,2 г240 ml pods, warmed to pH 10.5 with 4.2 g

50 С 50 С

едкого натра, массу нагревают до 75 Г, и затем щелочностьcaustic soda, the mass is heated to 75 g, and then alkalinity

РНPH

активного угл и ч при 75 С, Затемactive carbon and h at 75 ° C, then

ют выдержку 1are excerpt 1

снимают 1,2 г серной кислоты до 6,8, загружают 2 г дают выдержку ,5 массу Лильтруют и промывают 24 г гор чей волы оremove 1.2 g of sulfuric acid to 6.8, load 2 g give an exposure, 5 mass lilt and washed with 24 g of hot water

QQ

Фильтрат нагревают до 65 О и при размешивании загружают 7,70 г сол ной кислоты до рН 1,0. Массу размешиваю 30 мин, после чего охлаждают до 20°Г, и дают выдержку 2 ч.The filtrate is heated to 65 ° and with stirring, 7.70 g of hydrochloric acid is charged to a pH of 1.0. Stir a lot for 30 minutes, then cool to 20 ° G, and give an exposure of 2 hours.

Выделившийс изатин Лильтруют, промывают 150 г холодной воды до нейтральной среды, сушат при 85 1.Isatin released is liltrated, washed with 150 g of cold water until neutral, dried at 85: 1.

Получают изатин с т.пл, 200,5 С, т.д. основного вещества 94%, смолистых веществ 0,12%, олы 0,06%, выход 84%.Isatin is obtained from mp, 200.5 C, etc. the main substance 94%, resinous substances 0.12%, ola 0.06%, yield 84%.

Примеры 3-5. Провод т в услови х примера 1 г той пить разниExamples 3-5. Conducted under the conditions of the example 1 g to drink different

5five

00

5five

00

5five

00

5five

00

5five

цей, что загружаетс различное количество N-метил-оС-пирролидона.It is charged that a different amount of N-methyl-oC-pyrrolidone is loaded.

В таблице показаны используемые количества П-метил-оЈ-пирролидона и результаты испытаний (вли ние соотношени реагентов на выход и качество изатина).The table shows the quantities used of P-methyl-o-pyrrolidone and the test results (the effect of the ratio of reagents on the yield and quality of isatin).

П р и м е р 6 с Провод т в услови х примера 1, изменив услови растворени технического изатина, В стакан приливают 240 г маточника и промывные воды от фильтрации готового продукта предыдущей операции (пример 1), загружают технический изатин, нагревают до 50,0 С, довод т рН до 10,5, загружают в массу 4 г едкого натра, размешивают 2 ч, затем снимают щелочность до рН 0 6,7 0,8 г серной кислоты. Массу Лильтруют,промывают осадок 24 мл гор чей воды, фильтрат - натриевую соль изатина - подогревают до 70 С, загружают 4 г активного угл и выдерживают 1,5 ч. Затем фильтруют массу, осадок промывают 12 мл гор чей воды.EXAMPLE 6 Conducted under the conditions of example 1, changing the conditions for dissolving technical isatin, 240 g of liquor and rinsing water from filtering the finished product of the previous operation (example 1) were added to the beaker, technical isatin was charged, heated to 50, 0 C, the pH is adjusted to 10.5, 4 g of sodium hydroxide is added to the mass, stirred for 2 hours, then alkalinity is removed to pH 0 6.7 with 0.8 g of sulfuric acid. The mass is lilted, the precipitate is washed with 24 ml of hot water, the filtrate is izatin sodium salt is heated to 70 ° C, 4 g of active carbon is loaded and kept for 1.5 hours. Then the mass is filtered, the precipitate is washed with 12 ml of hot water.

Выделение готового продукта ведут аналогично примеру 10 Получают 24,0 г изатина, выход 85,2%, мсд. основного вещества 99,2%, смолистых веществ 0Э09%, золы 0,05%, т0пл. 201,1%.Isolation of the finished product is carried out analogously to example 10. 24.0 g of isatin are obtained, yield 85.2%, mill. the main substance 99.2%, resinous substances 0E09%, ash 0.05%, t0pl. 201.1%.

Таким образом, использование данного способа по сравнению с известным позвол ет улучшить качество изатина , увеличив м.д. основного вещества до 99,0-99,2% против 97,37, т.ши до 200,5т20, против 19Q°C, снизив м.До смолистых веществ до 0,09 - 0,15% против 0,5-1,5%, золы до 0,05 - 0,08% против 0,5%, повысить выход изатина до 84-85,2% против 72%.Thus, the use of this method in comparison with the known one allows to improve the quality of isatin, increasing ppm. the main substance to 99.0-99.2% versus 97.37, up to 200.5 t20, against 19Q ° C, reducing the m.P to resinous substances to 0.09 - 0.15% against 0.5-1 , 5%, ash to 0.05-0.08% versus 0.5%, increase the yield of isatin to 84-85.2% versus 72%.

Claims

Invention Formula

The method of producing isatin by reacting indigo with potassium bichromate in sulfuric acid in the presence of nitrobenzene, followed by filtration, dissolving isatin in caustic soda and release of hydrochloric acid, characterized in that, in order to improve the quality and yield of the target product, the process is carried out in the presence of K- methyl-C пир-pyrrolidone in the amount of 1-1.5% by weight of indigo.