SU405893A1

SU405893A1 - Способ получения замещенных 1-аминоантрапиридонов

Info

Publication number: SU405893A1
Application number: SU1696603A
Authority: SU
Inventors: Г. И. Пуца Л. Л. Мухина М. Казанков
Priority date: 1971-09-03
Filing date: 1971-09-03
Publication date: 1973-11-05

Description

Изобретение относитс к способу получени НОВЫХ замещенных 1-аминоантрапиридонов, которые могут найти применение в качестве -Люминофоров, флуоресцирующих красителей, например, дл крашени синтетических волокон в массе, а также как промежуточные продукты в синтезе красителей и люминофоров. Известен способ получени 1-аминоантрапиридонов , заключающийс в том, что антрапиридонил-1-пиридииийхлориды или их N-roMoлоги обрабатывают ароматическими, алифатическими , циклоалифатическими или гетероциклическими аминами при температуре кипени реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известными приемами . Предлагаетс способ получени замещенных 1-амииоантрапиридопов общей формулы где RI - Н, алкил или арил; R2-- алкил, ариламино-, ациламиио-, алкиламино- , ОКСИ-, сульфогруппа или галоид, при R2 - HRi - арил; п - целое число, преимущественно 1-2. Введение заместителей, например замещенных и незамещенных аминогрупп, позвол ет получать люминофоры оранжевого и оранжевокрасного свечени . Наличие такого заместител , как сульфогруппа, приводит к получению люминофоров, способных раствор тьс в воде и смешивающихс с водой растворител х , что может расширить сферу их использовани . Соединени общей формулы I получают нагреванием антрапиридонил-1-пиридинийхлориДОН общей формулы II где RI и R2 имеют указанные выще значев высококип щих ароматических, алифатических , циклоалифатических или гетероциклических аминах.

При Rz--галопД; например бром, ренкцию удаетс проводить или с сохранением исходного заместител , или с одновременным образованием амииогрупны в ноложении 1 и замендением атома брома на остаток амина при увеличении температуры реакции.

Целевой продукт образуетс с высоким выходом .

Пример 1. 10 rN- (/г-толил)-антрапиридоиил-1-пиридинийхлорида и 50 мл анилина нагревают до кипеии , затем охлаждают до 80° и прибавл ют 100 мл метанола. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают метанолом. Получают 1-амино-Ы-(/г-толил)антрапиридон , т. пл. 250-25ГС (из водного диметилформамида). Выход 90%.

Найдено, %: С 78,3; Н 4,5; N 7,8.

CsaHisNsOs.

Вычислено, %: С 78,4; Н 4,8; N 7,9.

Вместо анилина примен ют также толуидины , мезидин, гексиламин, циклогексиламин, морфолии, пиперидин.

Соединени , полученные в примерах 2-10 в услови х примера 1 из соответствующих замещенных антрапиридонил-1 -пиридинийхлоридов , приведены в таблице.

Пример 11. 1 г 4-циклогексилантраииридонил-1-пиридинийхлорида и 5 мл циклогексиламина кип т т 30 мин, охлаждают и прибавл ют 30 мл 5%-ной сол ной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 1-аминоциклогексилантрапиридон , т. пл. 330-ЗЗГС (из водного диметилформамида). Выход 92%.

Найдено, %: С 75,4; Н 6,3; N 8,4.

C22H2oN2O2.

Вычислено, %: С 75,6; Н 6,5; N 8,3.

Пример 12. 10 г 6-бром-М-метилантраиирндонил-1-циридинийхлорида и 50 мл анилина нагревают до 100°С, перемешивают при этой температуре 15 мин, охлаждают до 80°С и прибавл ют 100мл метанола. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают метанолом . Получают 1-амиио-6-бром-М-метилантрапиридон , т. пл. 291-292°С (из водиого диметилформамида ). Выход 96%.

Найдено, %: С 57,3; Н 3,2; N 7,9.

Ci7H,iN2O2Br.

Вычислено, %: С 57,3; Н 3,1; N 7,9.

Пример 13. В услови х примера 10 из 6 - бром - 4 - метилантрапиридонил - 1 -пиридинийхлорида получают 1-амино-6-бром-4-метилантрапиридон , т. пл. выще 350°С (из водного диметилформамида). Выход 90%.

Найдено, %: С 57,3; Н 3,0; N 7,8.

Ci7HiiN2O2Br.

Вычислено, %: С 57,3; Н 3,1; N 7,9.

Пример 5. 5 г 6-бром-Ы-метилантрапиридонил-1-пиридинийхлорида , 25 мл анилина, 2,5 г безводного ацетата натри , 0,25 г ацетата меди и 0,25 г порошка меди нагревают до кипеии , перемешивают 2 час, охлаждают до 80°С и прибавл ют 50 мл метанола. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают метанолом и перекристаллизовывают из вод Рормула

Температура

,°/а плавлений, °С соединени

Выше 350

9S

УЗ

Выше 550

он

-«Н

ыше 350 I /

т /г- NH-fVcH

ного диметилформамида. Получают 1-амино6-анилино-М-метилантрапиридон , идентичный

соединению, полученному в примере 8. (см,

таблицу). Выход 80%. Аналогично, использу вместо анилина

циклогексиламии, получают 1-амиио-6-циклогексиламино-Ы-метилантрапиридон .

Предмет изобретени

1. Способ получени замещенных 1-аминоантрапиридонов общей формулы I

где RI - Н, алкил или арил;

- алкил, ариламино-, ациламино-, алкиламино- , ОКСИ-, сульфогруппа или галоид, при Ra -HRi -арил;

п - целое число, нреимущественно 1-2,

отличающийс тем, что антрапиридонил-1-пиридинийхлориды общей формулы II

10

где RI и R2 имеют указанные выше значени ,

обрабатывают ароматическими, алифатическими , циклоалифатическими или гетероциклическими аминами при температуре кипени реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известными приемами .