SU405863A1

SU405863A1 -

Info

Publication number: SU405863A1
Application number: SU1736025A
Authority: SU
Priority date: 1972-01-10
Filing date: 1972-01-10
Publication date: 1973-11-05

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

1

Изобретение относитс к способу получени дикарбоновых клслот, пр м ен емых в производстве -полимерных материалов, пластификаторов и т. д.

Известен способ получени дикарбоновых кислот путем окислени монокарбоновых кислот 5-6-кратным избытком азотной кислоты концентрацией не менее 50% при температуре кипени реакционной массы. Общий выход дикарбоноБых .кислот 57%.

Недостатком известного способа вл етс низка селективность (получают практически ресь р д дикарбоновых кислот).

С целью повышени выхода дикарбоновых кислот Сб-GS и выше предлагаетс вести процесс в присутствии перекиси водорода, вводимой предпочтительно s зону образо-вани конденсата паров азотной кислоты в количестве 1-30 вес. % от вз той монокарбоновой кислоты. Целевой продукт выдел ют известными приемами.

-Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную холодильником и мешалкой, загружают 100 мл 98%-ной HNOa, через капельную воронку подают 30 г каприновой .кислоты с такой скоростью, чтобы избежать выброса реакционной массы. Мол рное отношение капр.иновой кислоты к азотной должно быть 1 : 6.

В случае .необходимости реакционную массу подогревают до кипен,и (до по .влени в холодильнике флегмы), через обратный холодильник в течение 30 мин подают 10 мл

30%-ной Н2О2, перемешивают 8 час при температуре .кипени , охлаждают до 20° С, добавл ют 200 мл Н202 и экстрагируют 4X40 мл бензола дл извлечени непрореагировавшей каприновой кислоты.

Бензольный слой лромьгвают три раза 20 мл гор чей воды дл более полного извлечени дикарбоновых кислот. Водные выт жки и оставшийс после экстракции кислый раствор объедин ют и упаривают досуха на

вод ной бане, .получа белый кр.исталлический продукт, представл юший смесь дикарбоновых кислот. Выход 56% (на исходную каприновую кислоту).

Органический слой разгон ют в вакууме дл удалени бензола и определ ют количество Непрореагировавшей каприновой кислоты (13 г). Дикар.боновые кислоты пврекристаллизовывают из гор чей воды, этерифицируют

диазомета.ном и хроматографируют. Смесь содержит (в %): 0,008 шавелевой;0,02 нтарной; 13,5 адипиновой; 75 пробковой; 1,17 малоновой; 0,2 глутаровой; 3,8 пимелиновой; 3,7 азелаи .новой и 0,7 себациновой.

Таким образом основным продуктом окислени каприновой кислоты вл етс пробкова кислота. Пр,име,р 2. Окисл ют фракцию СЖК С 7-Сго 96%-ной HNOs в услови х примера 1. Суммарный выход дикарбоновых кислот 55% ( а исходную фракцию монокарбоновых .кислот). Смесь содержит (в %): 0,15 щавелевой; 32,5 пробковой; 0,5 глутаровой; 7,2 нтарное; 15 себа-циновой; 1 таимел.иновой; 12,6 дека дИкарбоновой и выше; 30 ад;ипи«овой и 0,05 малоновой. П .р.имер 3. Окисл ют фракцию СЖК Сю-Ci6 азотной кислоТОЙ в присутствии 25 жл перекиси водорода в течение 6 час в услови х пример 1. Суммарный выход дикарбоновых кислот 50% (на исходную фракцию монокарбоновых кислот). Смесь содержит (в %): 5 JQ 15 следы щавелевой; 0,34 глутаровой; 41,0 адипиновой; 2,6 пимелиновой; 34,4 пробковой; 7,0 азелаиновой и 2,5 себациновой. Пред мет.изобретени 1. Способ получени дикарбоновых кислот путем окисленл моиокарбановых кислот избытком азотной кислоты концентрацией we менее 50% при нагревании, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода кислот Сб-iCg и выше, процесс ведут в присутствии перекиси водорода с последующим выделением продукта известными приемами. 2. Способ -по п. 1, отличающийс тем, что перекись водорода используют в количестве 1-30 вес. % от вз той .монокарбоновой кислоты .