SU402212A1

SU402212A1 - В птб

Info

Publication number: SU402212A1
Application number: SU1699559A
Authority: SU

Description

1

Изобретение относитс к снособу получени новых соединений, которые могут найти применение в качестве инсектицидов.

Известен способ получени 2-фенилимииопирролидинов общей формулы

С - водород, низший алкил или алкенил, причем по меньшей мере один из радикалов А, В, С - С -Сб-низший алкил или алкенил и радикалы Л, В пли В, С вместе могут образовать кольцо, заключаетс в том, что ариламины общей формулы

3

Реакцию ооменного разложени между сфиламьним и соответствующим пирролидоliOivi люжпо проводить Б присутствии инертных разиавн1елеи, например оензола, толуола, ксилола , хлороензола, о-дихлороеизола, -leipaлЛ ;рме1ана и тетрахлорэтилена.

ij качестве водоотщенл ющих средсш примен ют неорганические кислотные ra«iuieiiii-ды , такие, как хлорокись фосфора, трелхлиprtCibiii фосфор, чнонилхлорИА, С)Льфохлорид фосфора, фосген.

Реакцию обычно провод т при Ьи-iUU C.

1сходнв1е вещества берут в эквимолекул рных количествах и приоавл ют эквимолекул рное количество водоотщепл ющего средства .

Конец реакции определ ют по отсутствию в реакционной смеси исходного производного анилина, определ емого путем диазотировани и сочетани . 2-Фенилиминопирролидины выдел ют в виде гидрогалогенидов, трудно растворимых в углеводородах и галоидуглеводородах . При обработке полученпв1х солей водным едким натром выдел ют свободные ос . позани . Свободные основани обрабатывают соответствующими кислотами, например серной , сол ной, фосфорной, уксусной, BUHiioii, лимонной , бензолсульфоновой или нафталин-1,5дисульфоповой , дл получени соотве1ствующих солей.

Пример 1. В смесь 500 г Ы-изобутенилнир ролидона и 543 г 2,4-дихлоранилнна при 15-20 С нрикапывают 512 г хлорокиси фосфора, размешивают 1 час при 20°С, нагревают до ЬО-о5 С до исчезновени 2,4-дихлоранилина в пробе, вливают, размешива , в 30 л воды с температурой 20-25°С и размешивают 1 час почти до полного растворени . Добавив активированный уголь, кислый водный раствор фильтруют при 20-ЗО С, прибавл ют по капл м 45%-ный едкий натр до рН 8-8,5. Суспензию размешивают 30 мин, (|5и.чьтру1от п промывают большим количеством воды. После сушки в вакууме нолучают 830 i- (Й7,.)л1) продукта, т. пл. 50-52°С, юсле нерекристаллизации из иетролейного эфира т. нл. 54,5 -. Г. кип. 155-158-С. Чистота 98-luOio (l данным газовой хроматографии).

Пример 2. К Ы8 г iN-изобутенилнирролидоиа 1фи 15-20С ирибавл ют 7з8 г У7,ь%ного 1идрохлорида 2-.ме1ИЛ-4-хлоранилина, при 15--2U С вкапывают uliO г хлорокиси фосфира , размешиваю1 1 час при и на1ревают 1 час до 80С, наблюда сильное выделение хлористого водорода. Размешивают 1 час при 80-85С до отсутстви 2-метил-4хлоранилина в пробе реакционной массы, после охлаждени вливают, хорошо размешива , в зкий расплав в 30 мл воды с температурой 20-25 С, выдерживают 1 час, нриоавл ют ак1ивироваппый уголь и фильтруют. Хорошо размешива , при 20-25С прибавл ют к фильтрату по капл м 45%-ный едкий

натр до рН 8,5. Желтоватую кристаллическую суснензию размешивают 30 мин при 20 С, отсасывают кристаллы и промывают их большим количеством воды. После в вакуу .ме получают 920 г (86,5%) продукта, т. пл.

ой-70 С, после перекристаллизации из петр () о эфира т. ил. 71-72 С.

Чистота сырого продукта 98-99,5% (по даииым газовоп хроматографии).

Пример 3. К раствору 100 г 4-хлоранили на и 12G г N-изобутенилпирролидона в 800 мл бензола при размешивании и прикапы иают 132 J хлорокиси фосфора, за 1 час нагревают до кипени с обратным холодильником и кип т т 1-2 час до исчезновени 4хлоранилина в пробе. Реакциопную смесь вливают при размешивании в 5 л лед ной воды и 300 мл 45%-ного едкого натра, отдел ют бензольный слой, сушат над карбонатом каЛИЯ , отгон ют растворитель и фракционируют в вакууме. Выход 173 - (81%); т. кип. 158-162 С:

Лпалогичпым )бpa;-ю т из соотвстстпуюищ.х л-замешсниых кирро.мидонов и арила.мпнов

получают соел.ииепн , нерсчислепиь е в таблице .

Продукт реакции

Т. КПП., Смм

61

Ci

VbfСн .

c;i-/ --j l

Cl -TxrCl

Jn

гЧТ

1 , /t

/ BrCH

-.N

168-172, 0,2

N

,СНэ

СКз

162-leS/O. .йь

СН.

ieS-171;0,3

175-179/0,1

СР.-/

Ъ-Г I- -ЧХ

185-190/0,05

i..:

165-169/0,3

CH.3

171-176/0,3

СНз

CH,

172-176/0,3

Т /CH,

,

CH,

Продукт реакции

N

ВгГ1

IvT

Ъ

сн(;(

.мЫ

у

I

(

С1СИ

СИ СН-СгН5

С1,

.

VN-L;

Cli-CH CHj

Г1 V

N

j

СН СН--СН5

Вг ,-

s-rj

Cl

N I

НзС-С СН-СН5

Т. кип., °С/мм

172-176/1,0

СНз Сн.,

162-166/0,3

.сн.

157-162/0,4

157-163/0,3

140-143/0,2

139-142/0,2

167-171/0.3

Продукт реакции

Y С1 СН Сх,

С1

Предмет изобретени

1. Способ получени 2-фенилиминопирролидинов общей формулы

Ki

Clb-CH-i

I 4II-.,

СНо

М

СН.)а

в

/

гдеRI - галоид; R2 - водород, галоид, Ci-Се-алкил, дифторметил или трифторметил; Rs--водород или алкил; п-1-4; А, В, С - водород, низший алкил или алкенил , причем по меньшей мере один из радикалов А, В и С - низший Ci-Сб-алкил или алкенил и радикалы А, В и В,

Т. кип., °С/мм

162-166/0,7

/сн,

CHi

170-181/0,4

/СИ 5

(

CHj

159-163/0,3

л:н.

--С

158-163/0,4

сн, с.н.

175-179/0,3

с.

с вместе могут образовать кольцо,

о т л и ч а ю щ и и с тем, что ариламины общей формулы

RI

,

N

р..

«а)п где RI, R2 и п имеют вышеуказанное значение , конденсируют в присутствии водоотщенл ющих средств с пирролидопами общей формулы СКв - СНг i Ч-R, etij и I / 11 где Кз, А, В и С -как указано выше, с последующим выделением целевого продукта в виде солей или переведением их в основани известными приемами. 12 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что конденсацию ведут при 60-100°С.