SU383711A1 - Способ получения ароматических n-монсалкил- замещенных аминов, аминокислот или сульфокислот - Google Patents

Description

1

Изобретение опноситс  к -оиособу иолучеии  ароматиЧбсКИХ аминов, амииокислот или сульфокислот, больиш  часть .которых синтезирована |В)пе(рвые.

В литературе оннсаны сиособы алкили;ровани  амшюв. В частности, известно алкилирование аиилина галюидмым алкилом. Реакцию .провод т дри температуре выше 100°С с большим ,из, аНИлииа.

Способ получени  М-алкплза;меш,ен.ных ароматиче1ских а-минокислот и сулвфокислот в литературе не олисан. Попытки .их получени  .по методу известному ал  Ы-моноалкилаиилина не привели -к успеху из-за оамолени .

С целью .сиитез1а ароматических N-моноалКилзамещен;ных а.милюкислот или сульфокислот и упрощени  способа получени  apo iaTnческих Ы-моиоалкилами1НОв, в соответствии с изоЕ ретением, описываетс  способ, заключающийс  |В том, что галоидмые ал.килы подверга}от взаи.м;одей|ст,вию с соответствующим ,атичеоким амином, амннокислотой или сульфокислотой . Исходные .продукты берут в стехиометрИческом соотношании. Продесс лровод т в присутствии а  ионообменной смолы в ОН-форме при температуре 50-60°С в среде орга ичаокого растворител  или без него.

Иолучениые продукты метут 1найти применение как полу|П рОдукты в синтезе биологически активных веществ.

Пример 1. Смесь 4,66 г (0,05 моль} анилииа , 12.5 г (0,05 .ко.гь) додецпл:брОМ11да и 5 г аниоиообменпой С1молы АВ-17 в ОП-форме паремешлвают при 55°С -в течение 3 час. Реакциопиую iMaccy охлаждают, добавл ют к ней np;i размешивании 50 .«л 40%-:ного раствора едкого натра и 50 мл эфира. Анианообменную смолу отфильтровывают. Продукт из фильтра экстрагируют эфиром. Объед1 1нен ные эфир.ные выт жки суш.ат над прокаленным серно1кислы.м ма.ппием, отгон ют растворитель в ва.кууме и перегои ют продукт при 202- 204°С(7 л;лг рт. ст.).

После охлаждени  продукт за тываег. Получают 13,7 г (80,1%) К-додецила Нилина. После перекристаллизации из спирта .получают белый продукт с т. пл. 27-28°С, что соответствует лите:рату:рным да.ниым.

Пример 2. Смесь 2,74 г (0,02 моль) аитранил .овой к:1слоты, 4,09 г (0,02 моль) додецил .хл-орида, 4 г анионооб меиной смолы АВ-17 в ОП-фсрме и 100 мл бензола размешивают 22 час прп 60°С, затем упаривают приблизительно половину растворител , реакционную .массу охлаждают, отфильтровывают а,ниоиит и не вступившую в реакцию антраниловую кислоту. Фильтрат упаривают в ва.куу1ме, оставшуюс  массу дважды встр хивают с шебольшими порци ми холодного эфира дл 

удалени  «ещрореагнрававшего додецилхлорида .

После отделени  ве.рх1него эфирного сло  декантацией и удалени  следов р|а1ство:рител  в вакууме пол тчают 4,4 г (64,4%) о-додециламииобензойной кислоты, представл ющей собой светло-желтую шасту.

Препарат плохо раство/рн/м в воде,  о хорошо 1раст1ворим в спирте и бензоле.

Найдено, %: С 74,89; 74,96, Н 10,27; 10,31; N 4,62; 4,76;

CisHaiNOs.

Вычислено, %: С 74,74; Н 10,23; N 5,58.

П.ример 3. К рас TIB ору 1,75 г (0,01 моль натриевой соли д-а миносалициловой кислоты (ПАСК) в 30 мл воды прибавл ют 4 г аииюНОобменной смолы АВ-17 в ОН-форме.

Нагревают омесь до 50-60°С и при .neipeмешивании в течение 0,5 час добавл ют раствор 2,04 г (0,01 моль додецилхлюрида в 20 мл ацетоиа. Реамциоиную маосу размешивают 24 час три 60°С. После охлаждени  а«иoiHHT отфильт1ро(вы®ают, цромывают на фильтре 10 мл воды. О.бъедиН9нный фильтрат ун.ар .ивают в вакууме, остаток кип т т с эфи.ром дл  Здалени  пепрореагировавшего додецилхлорида . После отделени  эфирного расшора декантацией, омась иатриевых солей ПАСК и полученного а 1фолита .кип т т с 30 мл спирта и отфильтровывают нечрореап-ировавший ПАСК из гор чего раствора. После охЛ)аждени  в фильтрат пропускают ток сухого хлористого 1водо р0йа и отфильтровывают выпавшую пов арен1ную соль.

Растворитель удал ют в ®а,кууме, а полученный пастообразный остаток выдерживают

в течение суток в ,вакуумэиси,каторе над щелочью . Выход 2-окси-4-додециламинобензойной кнслоты 1,97 г (55,4%). Продукт-светлокоричнева  паста, плохо раствари1М:а  в воде, хорошо - в спирте.

Найдено, %: С 70,83; 70,91; Н 9,86; 9,89; N 4,23; 4,25.

CisHaiNOs.

Вычислено, %: С 70,99; Н 9,72; N 4,35.

Пример 4. Реакцию додецилхлорида с сульфаниловой кислотой провод т в услови х, анало1гичных примеру 3. Получают /г-додециламинобензолсульфониловую .кислоту с выход-ом 72,8%. Продукт - желта  паста; хорошо растворим а  в спирте, но плохо - в воде.

Найдено, %: С 63,42; 63,47; Н 9,19; 9,23; N 4,02; 4,06.

CisHaiNOsS.

Вычислено, %: С 63,32; Н 9,15; N 4,01.

Предмет изобретени 

1.Способ получени  аро;матических N-MOноал .килзамещвнньк аминов, аминокислот или

сульфокислот, отличающийс  тем, что галоидные алкилы подвергают взаимодействию с эк (ВИ1Молекул |рным количеством соответствующего aiMHHa, а.минокислоты или сульфоки.слоты в присутствии ашиоиообменной смолы в ОН-форме с нослвдующим выделением целевого продукта известным .способом.

2.Способ во п. 1, отличающийс  тем, что прац.асс провод т при температуре ие выше тем1пературы р1азло.жвни  примен емой анионооб .менной смолы, налри1мер при нснользова:ннн смолы АВ-17 при 50-60°С.