SU383297A1 - Способ получения цис-транс-изомеров n - Google Patents
Способ получения цис-транс-изомеров nInfo
- Publication number
- SU383297A1 SU383297A1 SU1693384A SU1693384A SU383297A1 SU 383297 A1 SU383297 A1 SU 383297A1 SU 1693384 A SU1693384 A SU 1693384A SU 1693384 A SU1693384 A SU 1693384A SU 383297 A1 SU383297 A1 SU 383297A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- adenosine
- trans
- isomers
- cis
- butene
- Prior art date
Links
- 239000002126 C01EB10 - Adenosine Substances 0.000 description 14
- OIRDTQYFTABQOQ-SXVXDFOESA-N Adenosine Natural products Nc1ncnc2c1ncn2[C@@H]3O[C@@H](CO)[C@H](O)[C@@H]3O OIRDTQYFTABQOQ-SXVXDFOESA-N 0.000 description 9
- 229960005305 adenosine Drugs 0.000 description 9
- OIRDTQYFTABQOQ-GAWUUDPSSA-N 9-β-D-XYLOFURANOSYL-ADENINE Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](CO)[C@H](O)[C@H]1O OIRDTQYFTABQOQ-GAWUUDPSSA-N 0.000 description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- PZFBULOUMNPBFA-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobut-1-yne Chemical compound CC(Cl)C#C PZFBULOUMNPBFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GVNNGJMKAFLSHZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobut-1-ene Chemical compound CC(Cl)C=CCl GVNNGJMKAFLSHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N chloroform;methanol Chemical compound OC.ClC(Cl)Cl WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005020 pharmaceutical industry Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 239000001184 potassium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
Description
1
Изобретение относитс к способу получени новых соединений, цис-транс-изомеров N (6) (3-xлopбyтeн(2)-ил)-aдeнoзинa, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности .
Известен способ получени вторичных аминов путем взаимодействи первичных аминов с реакционноспособными галоидными соединени ми . Применение известного способа привело к получению новых соединений, обладающих значительной физиологической активностью .
Предлагаетс способ получени цис-трансизомеров N (6) - (3-хлорбутен- (2) -ил) -аденозина формулы
/СНз NH-CH,,
НОН,С .0
он он
заключающийс в том, что аденозин подвергают взаимодействию с 1,3-дихлорбутеном-(2) в присутствии основани .
Реакцию можно осуществл ть одно- или двустадийны.м способом. При одностадийном способе аденозин взаимодействует с 1,3-дихлорбутеном- (2) в присутствии основани , например , карбоната кали , в растворителе, преимущественно диметилформамнде, при температуре около 80°С.
При двустадийном способе аденозин сначала взаимодействует с 1,3-дихлорбутеном-(2) в
органическом растворителе, преимущественно диметилформамиде, при температуре около 80°С. Растворитель удал ют в вакууме, и продукт реакции перегруппировывают затем с основание, преимущественно, аммиаком, в
(6)-(3-хлорбутен-(2)-ил)-аденозин. Целевой продукт выдел ют из реакционной смеси на вестным способом.
Пример 1. 13,35 г аденозина (50 ммоль раствор ют при нагревании до 70°С в ПЬ мл
абсолютного диметилформамида и нагревают до 80°С в течение 14 час с 18,75 г 1,3-дихлортранс-бутна (2) (150 ммоль) и 20,7 г КгСОз (150 ммоль, тонко измельченный) в атмосфере азота. Неорганические соли отфильтровывают , промывают уксусным эфиром, и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток (19,9 г) раствор ют в хлороформе и хроматографируют на 400 г силикагел . При помощи хлороформа-метанола (99:1) элюируют 6,9 г
(38,5% от теории) кристаллического N (6)-(3хлор-транс-бутен- (2) -ил-аденозина. Температура плавлени 161-163°С.
Можно также экстрагировать остаток реакции (19,9 г) уксусным эфиром, извлекать фазу уксусного эфира водой и обрабатывать водную фазу углем. При этом удал ютс цвегные примеси. После упаривани водной фазы и растворени в этаноле выкристаллизовываетс из спиртового раствора N (б)-(З-хлортранс-бутен- (2) -ил) -аденозин.
Аналогично получают с 1,3-дихлор-цис-бутеном- (2) N (6) - (З-хлор - цис - бутен- (2) -ил) аденозин . Выход 40%. Температура плавлени 157-158Х.
Пример 2. 26,7 г аденозина (0,1 мол) перемешивают в 350 1АЛ диметилформамида при 80°С в атмосфере азота с 25 г транс-1,3-дихлор-бутена- (2) (0,2 моль} в течение 96 час, диметилформамид удал ют в вакууме и остаток еще дважды упаривают с водой. Темный остаток выдерживают -в 500 мл концентрированного аммиака 48 час при 24°С и затем кип т т два часа с обратным холодильником с подачей небольшого количества концентрированного аммиака. После упаривани остаток упаривают вместе с 2 ./г уксусного эфира, экстракт обесцвечивают углом и остаток после
растворени в хлороформе хроматографируют на 80 г силикагел . Посредством хлороформаметанола (99,5:0,5 до 99:1) выдел ют 2,2 г (6,2% от теории) кристаллического N(6)-(3хлор-транс-бутен- (2)-ил) - аденозина. Т. пл. 159-161°С.
Предмет изобретени
Способ получени цис-транс-изомеров N (6) (3-хлорбутен-(2)-ил)-аденозина формулы
/CHs NH-CHo-CH C
Pv
,.I
ОБ ОН
отличающийс тем, что аденозин подвергают взаимодействию с 1,3-дихлорбутеном-(2) з присутствии основани , с последующим выделением целевого продукта известным способом .
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1962387A DE1962387C2 (de) | 1969-12-12 | 1969-12-12 | N↑6↑-(3-Chlorbuten(2)-yl)-adenosin |
| SU1496903A SU372817A1 (ru) | 1970-12-11 | ВСЕСОГОЗНАЯ ^--rrsi^j. Иностранец Хельмут Форбрюгген^^г^~,^г -^ - -I'Trrrrojjj (Федеративна Республика Германии) г»д..--;>&^.:^.^. -.... .....х-^./ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU383297A1 true SU383297A1 (ru) | |
| SU383297A3 SU383297A3 (ru) | 1973-05-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU577982A3 (ru) | Способ получени 2-тетрагидрофурфурил6,7-бензоморфанов или их солей | |
| DK154831B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 1-desoxy-nojirimycin-derivater eller salte deraf | |
| NO140465B (no) | Befordringsmiddel, saerlig et rullende fortau for persontransport, med en i det samme plan frem- og tilbakeloepende elementbane | |
| NO140977B (no) | Analogifremgangsmaate til fremstilling av terapeutisk aktive 2-amino-1,4-dihydropyridiner | |
| JPH0123458B2 (ru) | ||
| NO155244B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive 5-substituert-1,2-dihydro-3h-pyrrolo-(1,2-a)-pyrrol-1-carboxylsyrer fra deres tilsvarende nitriler. | |
| NO162665B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av ursodeoxycholsyre av hoey renhet. | |
| SK14672001A3 (sk) | Spôsob syntézy a kryštalizácie zlúčenín obsahujúcich piperazínový kruh | |
| NO752493L (ru) | ||
| SU383297A1 (ru) | Способ получения цис-транс-изомеров n | |
| US3201406A (en) | Pyridylcoumarins | |
| US6545149B2 (en) | Synthesis and crystallization of piperazine ring-containing compounds | |
| Yu et al. | Reactions of (-)-physostigmine and (-)-N-methylphysostigmine in refluxing butanol and at high temperature: Facile preparation of (-)-eseroline | |
| JPH04290877A (ja) | 対称的な２，２’−メチレンビスベンゾトリアゾリル フェノール類の製造方法 | |
| CN115124473B (zh) | 西咪替丁有关物质b的合成方法 | |
| US2492373A (en) | Imidazolone preparation | |
| NO136410B (ru) | ||
| CN114736116B (zh) | 一种高纯度棕榈酸酐的制备方法 | |
| KR20080062412A (ko) | 순도 및 수율이 향상된3-아미노-9,13ｂ디하이드로-1Ｈ-디벤즈-[ｃ,ｆ]이미다조[1,5-ａ]-아제핀 염산염의 제조방법 | |
| SU406355A1 (ru) | ||
| KR910000481B1 (ko) | 피리딘 유도체의 제조방법 | |
| CN114773341A (zh) | 一种盐酸奥普力农的制备方法 | |
| US3381014A (en) | Process for producing pyridoxine and novel intermediates thereof | |
| US2517496A (en) | Preparation of symmetrical monoaminodihydroxytoluene | |
| SU320119A1 (ru) |