SU382610A1 - Способ получения амидов карбоновых кислот - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к получению амйдов карбоновых кислот, которые могут найти применение в аналииокрасочно и фармацевтической промышлениост х.

Известеи сиособ получени  амидов карбоновых кислот взаимодействием ароматических и гетероциклических соединений с хлористым карбамилом в присутствии кислот Льюиса.

Однако присутствие хлористого карбамила , который получают взаимодействием фосгена с аммиаком и который легко разлагаетс  влагой воздуха, затрудн ет храпение известных кислот и их применение.

Предлагаемый способ отличаетс  тем, что ароматический углеводород или гетероциклическое соединение подвергают взаимодействию с солью карбамида и с сильной минеральной или органической кислотой в присутствии кислот Льюиса в среде растворител , имеющего температуру кипени  пе ниже 100-120°С при атмосферном давлении или в среде иизкокип щего растворител  при повышенном давлепии.

Пример 1. Сиптез 1-пафтамида.

7,2 вес. ч. карбамида раствор ют в 13 вес. ч. 98%-ной серной кислоты. Полученный раствор приливают по част м к 16 вес. ч. хлористого алюмини , непрерывно перемешива  образующуюс  смесь. Полученную серо2

ватую рыхлую массу помещают в колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой . 1уда же приливают 250 вес. ч. циклогексапона и добавл ют 12,8 вес. ч. нафталина . Реакционную смесь нагревают в течение 4 час ири температуре кипени . По окончании реакции смесь охлаждают, выливают в 250 вес. ч. воды, подкисленной до рП 1-3. Пагревают смесь до кипеин  и в гор чем виде фильтруют через воронку Бюхнера . Осадок 1-нафтамида высушивают.

Внешний вид осадка - белый мелкокристаллический порошок, т. пл. 200-202°С (литерат. т. пл. ). Содержание азота найдено, %: 8,38.

Вычислено, %: 8,19.

Выход 87-90% от теоретического (по нафталину ) .

Пример 2. Синтез /г-ацетиламинобензамида .

В 30 вес. ч. циклогексанона раствор ют 1,35 вес. ч. ацетанилида, 1,35 вес. ч. нитрата карбамида и 1,47 вес. ч. хлористого алюмини . Раствор помещают в колбу, снабженную обратным холодильником, и нагревают прп кипении 4 час. По окончании реакции выливают реакционную смесь в 100 вес. ч. холодной воды, нодкнсленной до рН 1-3, тщательно размешивают и оставл ют на 2-3 час дл  созревани  осадка. Выпавшие кристаллы

фильтруют на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат. Т. пл. 230°С.

Содержание азота найдено, %: 15,47.

Вычислено, %: 15,73.

Выход 82-85% от теоретического (по ацетанилиду ).

Пример 3. Синтез амида 9-метилкарбазол-3-карбоиовой кислоты.

В колбу, снабженную обратным холодильником , загружают 24 вес. ч. уксусной кислоты , 1,83 вес. ч. 9-метилкарбазола и 1,82 вес. ч. хлористого алюмини . Смесь нагревают до кипени  и в нее небольшими иорцн ми в течеиие 1 -1,5 час ввод т карбамид (0,96 вес. ч.). Затем смесь кип т т еще 2 час, охлаждают до комнатной температуры. Осадок отсасывают на воронке Бюхнера, кип т т в течеиие 1-2 мин с 10%-ным раствором щелочи дл  удалени  хлористого алюмини , промывают водой и высушивают.

Выход 80-85%. Т. пл. 236-238°С.

Содержание азота найдено, %: 12,27.

Вычислено, %: 12,50. Амид в литературе не описан.

Пример 4. Синтез диамида 9-метилкарбазол-3 ,6-дикарбоиовой кислоты.

Синтез ведетс  в тех же услови х, что описаны в примере 3, но на 1,83 вес. ч. 9 - метилкарбазола берут 24 вес. ч. уксусной кислоты, 4,16 вес. ч. хлористого алюмини  и 2,16 вес. ч. карбамида.

Выход диамида 83-88%. Т. пл. 320°С с разложением.

Содержание азота найдено, %: 15,48.

Вычислено, %: 15,73.

Диамид в лнтературе не описан.

Пример 5. Синтез бензамида.

Из 1,2 вес. ч. карбамида, 2,0 вес. ч. серной кислоты и 2,68 вес. ч. хлористого алюмини  приготавливают комплекс, как описано в примере 1. Комплекс помещают в колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой . Приливают в колбу 40 вес. ч. бензола, включают мешалку и иагревают реакционную смесь до кипени . Нагревание ведут 60 час. По окончании реакции к колбе npiiсоедин ют воду, подкисленную сол ной кислотой до рН 1-3 (40 вес. ч.) и нагревают смесь почти до кипени . По охлаждении до О-2°С из водного раствора выпадают кристаллы бензамида.

Выход 20%. Т. пл. 129°С (литерат. т. пл. 130°С).

Содерл ание азота определено, %: 11,13.

Вычислено, %: 11,57.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1. Способ получени  амидов карбоновых кислот, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, ароматический углеводород или гетероциклическое соединение подвергают обработке смесью соли карбамида с сильной кислотой в присутствии кислот Льюиса в среде растворител  с последующим выделеннем целевого продукта известным способом.

35

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при 100-120°С.