SU382277A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ, СОДЕРЖАЩЕЙ 60-90 вес. % РОДИНОЛА И 40-10 вес. % ЦИТРОНЕЛЛОЛА - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ, СОДЕРЖАЩЕЙ 60-90 вес. % РОДИНОЛА И 40-10 вес. % ЦИТРОНЕЛЛОЛАInfo
- Publication number
- SU382277A1 SU382277A1 SU885325A SU885325A SU382277A1 SU 382277 A1 SU382277 A1 SU 382277A1 SU 885325 A SU885325 A SU 885325A SU 885325 A SU885325 A SU 885325A SU 382277 A1 SU382277 A1 SU 382277A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- rodinol
- weight
- catalyst
- temperature
- obtaining
- Prior art date
Links
- QMVPMAAFGQKVCJ-JTQLQIEISA-N (-)-3,7-Dimethyloct-6-en-1-ol Chemical compound OCC[C@@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-JTQLQIEISA-N 0.000 title claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 13
- 241000060340 Citronella Species 0.000 title 1
- 235000018791 Cymbopogon nardus Nutrition 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 claims description 8
- 229930004021 citronellol Natural products 0.000 claims description 8
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N Copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N al2o3 Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FPCCDPXRNNVUOM-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethyloctane-1,7-diol Chemical compound OCCC(C)CCCC(C)(C)O FPCCDPXRNNVUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 monocyclic terpene alcohols Chemical class 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N Chlorine dioxide Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N Boron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- HPQVWDOOUQVBTO-UHFFFAOYSA-N lithium aluminium hydride Substances [Li+].[Al-] HPQVWDOOUQVBTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCZDCIYGECBNKL-UHFFFAOYSA-N lithium;alumanuide Chemical compound [Li+].[AlH4-] OCZDCIYGECBNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
Description
1
Изобретение Относйтсй к способу получени смеси моноцикличесКИх терпеновых спиртов , в частности смеси родинола и цитронеллола , котора может найти применение в качестве душистого веш:ества в парфюмерной промышленности.
Известен способ получени родинола, заключающийс в том, что гидроксицитронеллол подвергают дегидратации при температуре 350° С в присутствии окиси алюмини . Полученную реакционную смесь сначала обрабатывают борным ангидридом в толуоле, а затем подвергают восстановлению алюмогидридом лити в среде сухого эфира.
Родинол, несмотр ва свои уникальные качества , находит ограниченное применение в парфюмерной промышленности, так как способ получени довольно сложен, и трудоемок, что делает его труднодоступным и дефицитным .
С целью получени продукта, пригодного дл приготовлени душистых композиций, предлагают способ получени смеси родинола и цитронеллола, заключающийс в том, что гидроксицитронеллол подвергают дегидратации при температуре 200-450° С в присутствии катализатора на основе окиси металла. В качестве катализатора желательно брать окись алюмини , предпочтительно нейтрального характера, окись тори и хромит меди.
2
В случае применени в качестве катализатора окиси алюмини процесс ведут при температуре 200-350° С. окиси тори - 250- 450° С, хромита меди - 300-410° С.
Степень превращени исходного соединени зависит от его скорости подачи и вл етс дл заданной температуры величиной обратно-пропорциональной . Так, например, при применении гл 1нозема, как катализатора, при 290° С н скорости нодачи в 20 мл/мин степень превращени равна 50%, она повышаетс до 90% прн у Меньшении скорости подачи до 9 мл/мин. Дл окиси тори при 300° С степень превращени достигает 60% при скорости подачи в 20 мл/мин и повышаетс до 88% при скорости подачи в 5 мл-.мин. Если в качестве катализатора примен ют хромит меди, при 350° С степень превращени - 55% и скорости нодачи 10 мл/мин степень превращени равна 55%, а при скорости подачи в 5 - 76%.
Процесс дегидратации может идти как в присутствии растворител , так и без него.
В качестве растворител могут быть использованы углеводороды, такие как гексан, бензол, толуол, низшие алифатические спирты и кетоны, например метилэтилкетон.
Соблюдение соответствующих условий позвол ет вести процесс селективно, а именно при дегидратации оксигрупны при третичном атоме углерода, не затрагива оксигруппы при первичном атоме углерода. Предлагаемый способ позвол ет получить смесь, состо щую из 60-90 вес. % родинола и 40-10 вес. % цитроиеллола, котора по своим качествам не уступает дорогосто н.1,ему и труднодоступному родинолу. Способ получени данной смеси достаточно прост и однодостадиен. Пример 1. В реактор из нержавеющей стали высотой 1 м и диаметром в 2,5 м, заполнен .ный 300 г АЬОз в течение 2 час со скоростью 500 мл/час при температуре 290± ±10° С подают 1 000 г гидроксидигидроцитронеллола . В результате получено 890 г масла и 100-110гН20. Масло имеет следующий состав, вес. -%: легкие углеводороды1 родинол и цитронеллол (при соотношении соответственно 70 : 3090 непрореагировавший гидроксидигидроцитронеллол7 простой эфир родинилцитронеллила2 При ДИСТИЛЛЯЦИИ масл ного сло получают фракцию с т. кип. 77-80° С/2 мм рт. ст. (750- 800 г}- 1,4520-1,4530 (соотнондение родинола ; цитронеллола - 70 : 30). Остаток 80- 100 г представл ет непрореагировавший гидроксицитронеллол (80%) и простой эфир родинилцитронеллила (20%). Пример 2. Через- реактор из нержавеющей стали диаметром 2,5 см -и высотой 1 м, заполненный 500 г хромита меди СцО(Сг2Оз) пропускают гидроксидигидроцитронеллол со скоростью 600 мл/час при нагревании от 300 ДО 410° С. Нижеследующа таблица показывает продукт пиролиза:
Соотношение родинила и цитронеллила составл ет приблизительно 65:35.
Пример 3. 100 г гидроксицитронеллола медленно прибавл ют по капл м в течение 90 мин к 25 г окиси тори в. коЛ|бе при температуре 400±20° С. Продукт пиролиза весом 96 г имеет следующий состаВ, вес. %:
1-2 56 42
легкие углеводороды смесь родинола гидроксицнтронеллол
После дистилл ции
получают следующие фракции, г:
I. Т. кип. 70° С (3 мм рт. ст.)
;1 II. Т. кип. 82° С (3мм рт. ст.),
,20
о 1,452542
П1. Остаток ng 1,460050
Фракци I состоит из легких углеводородов; фракци II состоит из 98-99% родинола и цитронеллола при соотношении их соответственно 90 : 10. Остаток состоит из 94% гидроксицитронеллола , содержащего Около 6% родинола.
Пример 4. 1000 г гидроксидигидродитронеллола , растворенного в 500 мл метанолй, подвергают пиролизу согласно примеру 1 при 290±iO°C и скорости подачи 750 МА/час. Продукт пиролиза весом 900 г после обработки концентрированйым раствором NaCl имеет следующий состав, вес. %:
легкие углеводороды
родинол и цитронеллол (при соотношении 72 :28)
гндроксидигидроцитронеллол
простой метиловый эфир, цитронеллила (или родинила)
При дистилл ции продукта-сырца получают около 650 г фракции с т. кип. 77-80° С (2 мм рт. ст.), содержащей родинол и цитронеллол при соотношении их соответственно 72 : 28.
Предмет изобретени
Claims (5)
1.Способ получени смеси, содержащей 60-90 вес. % родинола и 40-10 вес. % цитронеллола , отличающийс тем, что, с .целью получени продукта, пригодного дл приготовлени душистых композиций, гидроксицитронеллол подвергают дегидратаци при температуре 200-450° С в присутствии катализатора на основе окиси металла, например ца основе окисн алюмини , с последуюа1им выделением .целевого продукта известными приемами .
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что
в случае использовани окиси алюмини в качестве катализатора процесс ведут при температуре 200-350° С.
3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в случае использовани окиси тори в качестве катализатора процесс ведут при температуре 250-450° С.
4.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в случае использовани хромита меди в качестве катализатора процесс ведут при температуре 300-410° С.
5.Способ по пп. 1, 2, 3, 4, отличающийс тем, что процесс ведут в присутствии растворител - .
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU382277A1 true SU382277A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU382277A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ, СОДЕРЖАЩЕЙ 60-90 вес. % РОДИНОЛА И 40-10 вес. % ЦИТРОНЕЛЛОЛА | |
| JPH0427221B2 (ru) | ||
| CH657868A5 (de) | Cyclohexanolderivate enthaltende duftstoffmischungen. | |
| TW393461B (en) | Process for preparing aldehydes substituted in the <alpha> position by an alkyl radical | |
| JP2016526548A (ja) | ２−エチルヘキサナール及び３−ヘプチルホルマートを含む混合物からの３−ヘプタノールの製造方法 | |
| US2228268A (en) | Cyclic acyloins and process for producing them | |
| FR2463761A1 (fr) | Procede de preparation du 2-methyl-2-sec-butyl-1,3-propane-diol | |
| Kharasch et al. | Reactions of atoms and free radicals in solution. XVI. The reaction of allyl bromide with bromotrichloromethane | |
| Cain et al. | Products of Hydrogenation of Carbon Monoxide-Oil-Soluble Oxygenated Compounds | |
| Kharasch et al. | Reactions of atoms and free radicals in solution. XXVII. The decomposition of diacetyl peroxide in alcohols | |
| FR2499069A1 (fr) | Nouveau 3-benzyl-butanal et derives et leur utilisation comme parfums | |
| Sulzbacher | The Guerbet reaction of cetyl alcohol | |
| KR840000275B1 (ko) | 부탄-1,4-디올의 제조방법 | |
| FR2634203A1 (fr) | Dihydro-2,3-benzofurannes a odeur musquee et parfums et produits parfumes les contenant | |
| JPS58216135A (ja) | ２−メトキシエチル−シクロドデセニルエ−テル、それの製法並びにそれを２−メトキシエチル−シクロドデシルエ−テルの製造に使用する方法 | |
| JPS6379845A (ja) | ２−カンホレニリデンブタノ−ルを含む混合化合物の合成方法、その混合化合物、及び香料への利用 | |
| JPS62904B2 (ru) | ||
| CH645334A5 (fr) | Procede de preparation du dimethyl-2,3 pentene-4 al. | |
| SU644770A1 (ru) | Способ получени смеси бициклических терпеноциклогексанолов, содержащий 3-терпеноциклогексанол | |
| CH402835A (fr) | Procédé de préparation d'hydroxybenzaldéhydes | |
| DE2640026A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 6,10,14-trimethylpentadeca-2-on | |
| CH224961A (fr) | Procédé de préparation d'un produit à odeur d'ambrettolide. | |
| JPWO2021131752A1 (ja) | １，３−ブタンジオール | |
| RU2176994C1 (ru) | Способ получения миртенола | |
| JP2024002646A (ja) | １，３－ブタンジオールの製造方法 |