II
Изобретение относитс к улучшению способа переработки кубовых остатков, образующихс после отгонки целевых продуктов гидроформилировани олефинов и содержащих спирты, эфиры, альдегиды, а также кобальтовый катализатор.This invention relates to an improvement in the process of treating bottoms formed after the distillation of the desired products of hydroformylation of olefins and containing alcohols, ethers, aldehydes, as well as a cobalt catalyst.
Известен способ переработки кубовых остатков оксосинтеза путем дистилл ции с целью выделени наиболее ценных продуктов , содержащихс в них, и обработки остатка 15-25%-ной серной кислотой в количестве , необходимом дл св зывани всего кобальта в сульфат. Водный кислый раствор сульфата кобальта используют затем дл приготовлени катализатора, например нафтената кобальта; оставшиес смолообразные продукты вл ютс отходом производства. Недостатком способа вл ютс большие потери ценных кислородсодержащих продуктов в процессе дистилл ции вследствие их осмолени .There is a known method for processing bottoms oxosynthesis by distillation in order to isolate the most valuable products contained in them and to treat the residue with 15-25% sulfuric acid in an amount necessary to bind all the cobalt into sulfate. An aqueous acidic solution of cobalt sulfate is then used to prepare a catalyst, for example cobalt naphthenate; the remaining resinous products are waste products. The disadvantage of this method is the large losses of valuable oxygen-containing products in the distillation process due to their tarification.
Целью изобретени вл етс сокращение потерь ценных кислородсодержащих продуктов , например спиртов, альдегидов, эфиров, при извлечении их из кубового остатка, а также упрощение процесса.The aim of the invention is to reduce the loss of valuable oxygen-containing products, such as alcohols, aldehydes, esters, while removing them from the bottoms, as well as simplifying the process.
Поставленна цель достигаетс тем, что кубовый остаток без предварительной дистилл ции обрабатывают 1-3%-ным водным раствором серной кислоты предпочтительно в количестве 1 вес. ч. на 10 вес. ч. кубового остатка при перемешивании в течение 15- 30 мин, образовавшийс при этом верхний слой, содержащий целевые продукты, подвергают дистилл ции, средний слой, представл ющий собой смолообразные продукты, удал ют , а нижний водный слой, содержащий соли кобальта, используют в процессе, например, дл приготовлени катализатора.This goal is achieved by the fact that the distillation residue is treated without a prior distillation with a 1-3% aqueous solution of sulfuric acid, preferably in an amount of 1 weight. hours 10 weight. with the residue for 15 to 30 minutes, the resulting upper layer containing the desired products is distilled, the middle layer, which is resinous products, is removed, and the lower aqueous layer containing cobalt salts is used in process, for example, to prepare a catalyst.
Дистилл ци верхнего органического сло позвол ет выделить целевые продукты без существенных потерь благодар отсутствию в кубе катализатора и смолистых соединений. Преимуществами предложенного способа вл ютс также существенное уменьшение количества остающихс после переработки кубовых остатков смолистых веществ, вл ющихс отходами производства, а также упрощение технологии процесса.Distillation of the upper organic layer makes it possible to isolate the desired products without significant losses due to the absence of catalyst and resinous compounds in the cube. The advantages of the proposed method are also a significant reduction in the amount of tar residues remaining after processing, as well as a simplified process technology.
Пример. 900 л .кубового остатка после отгонки продуктов оксосинтеза (нзовалерианового альдегида) перемешивают 15-20 мин со 100 л 1%-ного водного раствора серной кислоты. После остаивани в течение 30 мин получают 3 сло : нижний-100л водного кислого раствора соли кобальта, средний - 90 л смолистых веществ и верхний - 810 л органических веществ. Ректификацией верхнего сло выдел ют 520 л спиртов, 180 л эфиров н 7Q л альдегидов. Средний слой отбрасывают , а нижний используют дл приготов3 лени катализатора - нафтената кобальта- или направл ют на обработку последующих порций кубовых остатков, после чего также примен ют дл приготовлени катализатора. После обработки 4400 л кубовых остатков5 гидроформилировани со средним содержанием кобальта 2 г/л получают 3960 л органических веществ, из которых ректификацией выдел ют 2600 л спиртов, 885 л эфиров и 362 л альдегидов. 300 л водного раствора сЮ содержанием кобальта 29 г/л используют дл приготовлени катализатора. Отходов (смолистых веществ) образуетс 400 л. „ Предмет изобретени js 1. Способ переработки кубовых остатков процесса оксосинтеза, образующихс в про4 цессе ректификации продуктов оксосинтеза и содержащих кобальтовый катализатор, отличающийс тем, что, с целью сокращени потерь ценных кислородсодержащих продуктов, например спиртов, альдегидов, эфиров, и упрощени процесса, кубовый остаток обрабатывают 1-3%-ным водным раствором серной кислоты, образовавщийс при этом верхний слой, содержащий целевые продукты, подвергают дистилл ции, средний слой, представл ющий собой смолообразные вещества, удал ют, а нижний водный слой, содержащий соли кобальта, используют в процессе, например , дл приготовлени катализатора. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что на 10 вес. ч. кубового остатка берут 1 вес. ч. водного раствора кислоты.Example. 900 l. Of the cube residue after the distillation of the products of oxosynthesis (nzovaleriandehyde) is stirred for 15-20 minutes with 100 l of a 1% aqueous solution of sulfuric acid. After remaining for 30 minutes, 3 layers are obtained: the lower 100l of an aqueous acidic solution of the cobalt salt, the middle — 90 l of resinous substances and the upper 810 l of organic substances. By distillation of the upper layer, 520 liters of alcohols, 180 liters of esters and 7Q liters of aldehydes were separated. The middle layer is discarded, and the bottom layer is used to prepare a catalyst — cobalt naphthenate — or is sent to process subsequent portions of bottoms, after which it is also used to prepare a catalyst. After treatment of 4,400 liters of bottoms 5 hydroformylation with an average cobalt content of 2 g / l, 3,960 liters of organic substances are obtained, of which 2,600 liters of alcohols, 885 liters of ethers and 362 liters of aldehydes are separated by distillation. 300 liters of an aqueous solution with a cobalt content of 29 g / l are used to prepare the catalyst. 400 liters of waste are generated (resinous substances). The subject matter of the invention is js 1. A method for treating the bottoms of the oxosynthesis process resulting from the rectification of oxosynthesis products and containing a cobalt catalyst, characterized in that, in order to reduce the loss of valuable oxygen-containing products, such as alcohols, aldehydes, ethers, and to simplify the process, vat the residue is treated with a 1-3% aqueous solution of sulfuric acid, the resulting top layer containing the desired products is subjected to distillation; the middle layer is a resinous image s substance is removed and the lower aqueous layer containing the cobalt salt used in the process, for example, to prepare a catalyst. 2. The method according to claim 1, wherein 10% by weight. h. vat residue take 1 weight. including aqueous acid solution.