SU370772A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ АРИЛОКСИ-или АРилтиоуксусной кислоты - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способам получени  новых сложных эфи.ров арилокси- или арилтиоуксусной кислоты общей формулы

Способ заключаетс  в том, что нитрил общей формулы

К, X-0-CN

Кг

где RI - алкильна  группа с не более чем 10 атомами углерода или бензилова  группа;

R2 - водород или метильна  группа; Ra - низша  алкильна  группа; X - кислород или сера.

Как оказалось, эти соединени , а также соли щелочных и щелочноземельных металлов отвечающих указанной общей формуле свободных карбоновых кислот обладают интересными фармакологическими свойствами по сравнению с известными (-физиологически активными ) сложными эфирами арилоксиуксусных кислот.

В соединени х указанной формулы Ri обозкачает метил, этил, пропил, бутил, изобутил, пентил, изопентил, 2,2-диметилпропил, гексил, изогексил, 3,3-диметилбутил, гептил, нонил или децил; Rs обозначает метил, этил, пропил или изопропил.

где X, RI и Ra имеют указанные значени , иодвергают взаимодействию с низшим алкаволо .м в присутствии воды и минеральной кислоты . Возможны различные варианты осуществлени  способа, например можно кип тить с обратным холодильником нитрил указанной формулы с избытком низшего алканола в присутствии эквимол рного количества серной кислоты и воды.

Конечный продукт выдел ют путем разбавлени  реакционной смеси водой, причем труднорастворимый в этой среде сложный эфир приведенной формулы выдел етс  в виде сырь .

По другому варианту можно перевести упом нутый нитрил путем взаимодействи  с низшим алканолом в присутствии минеральной кислоты, например хлористого водорода, сначала в гидрохлорид сложного имидоэфира и его затем гидролизовать до получени  предлагаемого сложного эфира. Перевод нитрила в

гидрохлорид сложного нмидоэфИра выгодпо проводить в растворителе, например в избытке алканола, з простом эфире или хлороформе . Температура реакции в О-10° С. Дополнительный гидролиз соли сложного нмидоалкплэфира можно осуществл ть в воде или в соответствующем случае Б смеси воды и низщего алканола, который соответствует сложному имидоалкилэфиру, при температуре реакции приблизительно 20-50°С.

Ннконец, моЖНО прИСоединить « нитрилу сначала воду и затем полученный амид подвергнуть алкоголизу в прргсутствии минеральной кислоты. При этом целесообразно проводить присоединение воды к нитрилу в 80- 95%-ной серной кислоте и прибавл ть к полученному раствору амида в серной кислоте избыток алканола. Смесь кип т т с обратным холодильником. Конечный продукт выдел ют также просто - разбавлением реакционной смеси водой, нричем сложный эфир выдел етс  в виде сырь .

Пример. 1,485 г (5 ноль) нитрила 2-(46,5, 6,7,8,8а - гексагидрофлуорен - 2-илокси) гептановой кислоты раствор ют в 50 мл хлороформа и 5 мл абсолютного этанола и при О-5°С обрабатывают сухим потоком сол ной кислоты . Пасыщенный хлористым водородом раствор оставл ют сто ть в течение ночи при комнатной температуре и затем реакционный раствор, окрашенный iB синевато-зеленый цвет, выпаривают в вакууме при 30-35°С. Остаток поглощают 10 мл диоксана и 2 мл воды и в течение 5 час перемешивают при 40° С. После выпаривани  в вакууме диокеана и азеотропного удалени  воды путем неоднократной перегонки с бензолом сырье поглощают бензолом и отфильтровывают от осажденного хлористого аммони .

Фильтрат выпаривают в ротационном испарителе и сырой сложный эфир очищают путем хроматографии на силикагеле.

Получают 1,34 г (77,9% от теоретического) сложного этилового эфира 2-(46,5,6,7,8,8а-гексагидрофлуорен-2-илокси ) гептановой кислоты в виде бесцветного масла, /г о 1,5112.

Предмет изобретени 

Способ получени  сложных эфиров арилокси-или арилтиоуксусной кислоты общей формулы

где RI - алкильна  группа с не более чем 10 атомами углерода или бензилова  группа;

R2 - водород или метильна  группа; Rs - низща  алкильна  группа; X - кислород или сера,

отличающийс  тем, что нитрил общей формулы

N х-с-да

а.

где X, RI и R2 имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с низшим алканолом в присутствии воды и минеральной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.