SU357717A1 - Способ получения производных изобутилциклогексена - Google Patents
Способ получения производных изобутилциклогексенаInfo
- Publication number
- SU357717A1 SU357717A1 SU1458118A SU1458118A SU357717A1 SU 357717 A1 SU357717 A1 SU 357717A1 SU 1458118 A SU1458118 A SU 1458118A SU 1458118 A SU1458118 A SU 1458118A SU 357717 A1 SU357717 A1 SU 357717A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- yield
- ethyl
- isobutylcyclohexenyl
- isobutyl
- derivatives
- Prior art date
Links
- -1 ISOBUTYL Chemical class 0.000 title description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M isovalerate Chemical compound CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ASSYWVLYXRBXPL-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylpropyl)cyclohexan-1-one Chemical compound CC(C)CC1CCC(=O)CC1 ASSYWVLYXRBXPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N Phosphorus pentoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000006680 Reformatsky reaction Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- NQIVPQHOBXSALG-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylpropyl)cyclohexene Chemical class CC(C)CC1=CCCCC1 NQIVPQHOBXSALG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butanoic acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L Calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N Isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N Perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M isobutyrate Chemical compound CC(C)C([O-])=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 241001487691 Aturus Species 0.000 description 1
- ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N Azepane Chemical compound C1CCCNCC1 ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N Azetidine Chemical compound C1CNC1 HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L Mercury(II) chloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229960002523 mercuric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940113083 morpholine Drugs 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical group 0.000 description 1
- 230000003287 optical Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005020 pharmaceutical industry Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени новых соединений р да изобутилциклогексена, которые могут найти разнообразное применение в фармацевтической промышленности. Предлагаетс основанный на известных реакции Реформатского и реакции дегидратации способ получени производных изобутилциклогексена общей формулы :сн-сн,где RI - водород, алкил Ci-Cj; Ra - нормальный или разветвленный алкил X - алкоксил Ci-€5, гидроксил, солева группа (ОМе), незамещенна или замещенна амидогруппа -N , за счет которой могут быть образованы соли неорганических или органических кислот, где Rs - водород, гидроксил, нормальный или /Кз вместе с атомом азота образуют азиридиновый , азетидиновый, пирролидиновый , циперидиновый, гексаметилениминовый , морфолиновый или пиперазиновый радикалы, каждый из которых может быть замещен нормальным или разветвленным алкильным радикалом. с протекает но следующей схеме: О+Вг-С-СГ - СН. щ: ,, СН-СНг , н-сн,-(
вой кислоты в присутствии цинковой стружки, хлористой ртути и йода в среде безводного растворител , т. е, в услови х реакции Реформатского , с последующими дегидратацией при нагревании в присутствии фосфорного ангидрида и выделением целевого продукта известными приемами.
Следует отметить, что все получаемые этим способом соединени имеют не менее одного ассиметрического атома углерода, что обуславливает наличие различных оптических изомеров , раздел ть которые можно с применением известных оптически активных соединений .
Пример 1. Получение этил-ос-(4-изобутилциклогексенил-1 ) -пропионата
-СН-СООС Нд
ш.
А. 1/3 раствора, состо щего из- 11,8 г (0,0648 моль этил-а-бромпропиоиата, 10 г (0,0648 моль 4-изобутилциклогексанона и 25 мл безводного бензола, смешивают с 4,65 г (0,0648 моль} цинковой стружки в присутствии нескольких кристалликов хлористой ртути и кристаллического йода. Так как процесс ведут в услови х реакции Реформатского (иницирование легким нагреванием), то остаток раствора по капл м ввод т в реакционную смесь, поддерживаемую при кипении. По окончании добавлени смесь в течение 2 час нагревают при кипении с обратным холодильником. Затем реакционную массу охлаждают до ком1нат1Н ,ой тем пвр:атуры ,и выли(вают «а смесь 54 г 1К1олото1Г|0 льда н 38 мл у)К1су1ан10й «ислоты. Отделенный бензольный слой промывают водным раствором бикарбоната натри , затем дистиллированной водой до нейтральной реакции. После высушивани над сульфатом кальци и фильтровани раствор упаривают досуха и остаток перегон ют в вакууме. Получают 10,3 г смеси цис, транс- зомера этил-а-(4-изобутил1-оксициклогексил )пропионата, т. кип. 100- 102° С/0,07 мм рт. ст., выход 70%.
Б. Далее смесь, состо щую из 10,3 г (0,0453 моль упом нутого эфира, 31 мл бензола и 8 г (0,566 моль) фосфорного ангидрида, при перемешивании нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. После декантации бензольный слой перегон ют под уменьшенным давлением. Получают 6,8 г этил-а- (4изобутилциклогексенил-1 ) пропионата, т. кип. 80-82° С/О,05 мм рт. ст., выход 63%.
Примеры 2-10. Следующие производные были получены согласно методике, приведенной в примере 1.
Этил-а - (4-изобутилциклогексенил-1)изобутират (т. кип. 89-92° С/0,04 мм рт. ст.) получают с выходом 54,3% из этил-а-(4-изобутил1-оксициклогексил )изобутирата, имеющего т. кип. 116-120° С/0,07 мм рт. ст., в свою очередь приготовленного из 4-изобутилциклогексанона и этил-а-бромизобутирата с выходом 37,9%.
Этил-а-(4-изобутилциклогексенил-1-)-н - бутират (т. кип. 100-102° С/0,1 мм рт. ст. получают с выходом 73,6% из этил-а-(4-изобутил1-оксициклогексил )- -бутирата, т. кип. 110- 114° С/1 мм рт. ст., в свою очередь полученного с выходом 53,5% из 4-изобутилциклогексанона и этил-а-бромбутирата.
Метил - а-(4-изобутилциклогексенил-1)пропионат (т. кип. 76-80° С/0,02 мм рт. ст. получают с выходом 76,3% из сырого метил-а-(4изобутил - 1 - оксициклогексил) пропионата, в свою очередь синтезированного с выходом
45% из 4-изобутилциклогексанона и метил-абромпропионата .
Этил - а-(4-изобутилциклогексенил-1)изовалерат (т. кип. 104-106° С/О, 15 мм рт. ст. получают с выходом 64,3% из этил-а-(4-изобутил-1-оксициклогексил )изовалерата, т. кип. 128-130° С/0,1 мм рт. ст., в свою очередь образованного из 4-изобутилциклогексанона и этил-а-бромизовалерата с выходом 34,5%. Омылением соответствующего эфира получают а-(4-изобутилциклогексенил-1)пропионовую кислоту с выходом 83,8%. Этот продукт очищают перегонкой, т. кип. 119-119,5° С/ 0,4 мм рт. ст., выход очищенного продукта 85,7%.
Взаимодействием кислоты со щелочью получают 4 г натриевой соли а-(4-изобутилциклогексенил-1 )пропионовой кислоты с выходом 64,6%. Эту соль титруют хлорной кислотой в среде уксусной кислоты, чистота 100%.
а-(4 - изобутилциклогексенил - 1)изомасл ную кислоту (т. пл. 37-39° С) получают омылением (с выходом 88,5%) этил-а-(изобутилциклогексенил- )изобутирата. Соответствующую натриевую соль получают с выходом
46%.
а - (4-изобутилциклогексенил - 1) масл ную кислоту (т. кип. 119--120° С/0,1 мм рт. ст.) получают с выходом 78% омылением а-этил-(4изобутилциклогексенил-1 ) бутирата. Соответствующую натриевую соль получают с выходом 78%.
а-(4-изобутилциклогексенил - 1)изовалериановую кислоту (т. кип. 118-120° С/0,07 мм рт. ст.) получают с выходом 62,7% омылением
этил-а-(4 - изобутилциклогексенил-1)изовалерата . Соответствующую натриевую соль получают с выходом 89%.
Пример 11. Получение а-(4-изобутилциклогексенил-1 )пропионилгидроксамовой кислоты
;:СН-СН г( «1- CO-NH-OH
СН
сн.
5 .сн.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU357717A1 true SU357717A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4739101A (en) | Method for the preparation of fibrates | |
JP5146965B2 (ja) | 不純物を含まない非晶質ロスバスタチンカルシウムの調製方法 | |
US4297282A (en) | Resolution of mercaptopropionic acids | |
EP2590943A1 (en) | Process and intermediates for preparation of an active ingredient | |
CH655100A5 (fr) | 1-cyclohexenyl-2-(hydroxy- ou chloro-)ethyl-pyrrolidine et procede pour sa preparation. | |
SU357717A1 (ru) | Способ получения производных изобутилциклогексена | |
SU508176A3 (ru) | Способ получени аминопроизводных бензофенона | |
RU1837765C (ru) | Фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата | |
US4897481A (en) | Process for the minimization of racemization in the preparation of optically active ((aryloxy)phenoxy)propionate herbicides | |
US5656656A (en) | Tartronic acids, their acetalic ethers and O-esters | |
US4393008A (en) | 2-Cyano-2-(3-phenoxy-phenyl)-propionic acid amide and preparation thereof | |
US4411836A (en) | Racemization of an α-methyl-β-acylthiopropionic acid | |
SU1447823A1 (ru) | Соли аналогов 7-оксо-PGJ @ с эфедрином,про вл ющие тормоз щее свертываемость крови действие и снижающие кров ное давление | |
US2515465A (en) | Preparation of 2-alkyl-4-isopropylidene-5(4)-oxazolones | |
SU341231A1 (ru) | Способ получения гетероциклических карбоновых кислот | |
SU683620A3 (ru) | Способ получени производных 2-оксиметилтиазолил-5-карбоновых кислот | |
SU333758A1 (ru) | ||
SU378005A1 (ru) | ||
SU201399A1 (ru) | Способ получения 0-алкил-5-алкил-5- (р-ацилокси)-этилтритиофосфатов | |
SU376940A1 (ru) | Всесоюзная i | |
JPH0348194B2 (ru) | ||
US5908863A (en) | Geminal carboxylic acids and esters thereof pharmaceutical formulations containing them useful in the treatment of bone dysmetabolism | |
SU475763A3 (ru) | Способ получени -замещенных феноксиуксусных кислот и их производных | |
SU334684A1 (ru) | Способ получения эфиров | |
SU921462A3 (ru) | Способ получени 2-(3-бензоилфенил)-пропионовой кислоты |