SU368753A1 - Способ получения четвертичных солей тенилфосфония - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  не описанных в литературе новых четвертичных солей тенилфосфони  общих формул

Д1:

,

в

или

F S R

где R, R и R -водород, галоген или Ci-С4-алкил; R- алкил или .незамещенный или замещенный арил; X - одновалентный анион, например галоид-ион, ц.ианид или тиоцианат , которые обладают физиологической активностью и могут найти применение в сельском хоз йстве.

Предлагаемый способ,-получени  указанных соединений, основанный на известной реакции получени  солей фосфони  взаимодействием галоидных алкилов с третичными фосфинами, заключаетс  в том, что соответствующий тенилгалогенид общей формулы

R-тпг inr «2Y

л л Л X

R S S Ti

где R, R и -как указано выше. У - галоген, обрабатывают третичным фосфином.

Процесс желательно вести в среде инертного органического растворител , такого, как углеводород, например н-гексан, бензол или толуол, простой эфир, например диэтиловый эфир, диоксан или тетрагидрофуран; амид, например диметилформамид; хлорированный углеводород , например хлороформ, дихлорметан; алкилсульфоксид, например диметилсульфоксид , или алифатический кетон, например ацетон.

Выход целевого продукта оптимальный при использовании безводных растворителей и при проведении реакции в отсутствие кислорода.

Чаще всего процесс ведут при (-20) - (-f 130)°С, предпочтительно при 20-80°С.

Получаемые четвертичные тенилфосфонийгалогениды выдел ют известными приемами в чистом виде или перевод т в другие соли тенилфосфони , например в тенилфосфонийцианиды , тиоцианаты, путем обменной реакции четвертичных тенилфосфонийгалогенидов с сол ми щелочных металлов с другими ашюнами. Пример I. В раствор 249 г (1,5 г-моль 5-хлор-2-тенилхлорида в 1000 мл свободного от воды диэтилового эфира за 1 час при комнатной температуре добавл ют при сильном размещивании 303 г (1,5 г-моль три-«-бутилфосфина . Через 20 мин начинает образовыНомер

Формула соединени  примера

Таблица 1

Ч СН7Р1н -Ви)э С1 S

JOCH2PiK-Bu ),-Cl

Вг S

е 9

/ч -CH7 Ph3-Ci Вг S

GH2PIH-BU).,, G1

И

С1 S С1

СН2РРЬ5.-С1

Я

С1 S G1

® © СН2РР Ч С1

/ С1 S

jpipCTH Pl -BuJj G1

Вг S Вг

сНг1гЬзС1

Jtl

Вг S Вг

а с GH PPhvCl

. S

ОGHiPlH-CeH ,) Cl

S

JTl

-GgHnlb Cl

Cl S

-GH7PlH-G8H,7)Gl

/Ч

13

Br S

124-129

145-147

218-224

160-162

® э

226-230

240-241

116-120

Boc кообразно-твердое вещество

® е

302-305

Клейко-твердое вещество

73-75

70,5-72

Номер

Формула соединени  примера

(н-СвН17)з5СЦ

15

Л1J

ЛGH2PIH -Ви)з S-F40Et)2

Вг S

-СН2Р(н-С8Н,7), SGN

17 Вг S

и I®0

4 -GH2P(H-Buj,,SCN

18

19

CH PlK-BuJvSGN

11

С1 S С1

I 1

-CH2FlH-Bu).,S-COE1 /

CH,P(H-Bu)5S-CNMe2

11

21 Cl S Gl

Показатель преломлени  определен при 20С.

ватьс  белый осадок. Выдерживают смесь 5 дней, отдел ют и промывают безводным эфиром ОСадок, высушнвают на воздухе и получают 386,5 г (70%) 5-хлор-2-тенил-три-нбутилфосфонийхлорида , т. пл. 157-159°С.

Соединени , полученные в примерах 2-13, перечислены в табл. 1.

Пример 14. 18,5 г (0,05 г-моль) хлорида 5-хлор-2-тенил-тр1И-н-бутилфосфани , полученного в примере 1, раствор ют в 190 мл ацетона и 10 мл безводного этанола. Сильно размешива , добавл ют 4,9 г (0,05 г-моль) тиоцианата кали  в 60 мл ацетона, отфильтровывают белый осадок хлористого кали , удал ют растворитель , добавл ют в остаток этилацетат, отдел ют непрореагировавшие исходные соединени  и перегон ют. Полученное желтое масло твердеет после обработки гексаном.

Таблица 2

25

Т. пл., °С

1,5243

Жидкость

S

1,5544

То же

1,5282

79-80,5

49-51

5

58-60

74-76

Получают 18,6 г (97%) 5-хлор-2-тенил-трин-бутилфосфонийтиоцианата , т. пл. 36°С.

В табл. 2 перечислены соединени , иолученные в примерах 15-21.

Пример 22. Раствор 10,0 г (0,03 г-моль) хлорида 2-тенил-три-н-бутилфосфош1Я, полученного , как в примере 1, в 50 мл кип щего этанола добавл ют при сильном размешиваНИИ в кип щий с обратным холодильником раствор 5,1 г (0,03 г-моль} нитрата серебра в 200 мл этанола.

Хлористое серебро отфильтровывают, растворитель отгон ют и получают желтое масло, которое твердеет после обработки эт1 лацетатом . Получают 7,4 г (71%) 2-тенил-три-н-бутилфосфонийнитрата . Т. пл. 87-87,5°С (этилацетат ) .

Аналогично получают 5-хлор-З-тенил-три-нбутилфосфонийнитрат , т. пл. 119-121°С.

Предмет изобретени 

Claims (3)

1. Способ получени  четвертичных солей тенилфосфОНи  общих формул

л /ч ®

R S CH-iPR

где R, R и - водород, галоген или GI-С4-алкил; R - алкил .или .незамещенный или замещенный арил; X- одновалентный

анион, например галоид-иОН, цианид Или тисцианат , отличающийс  тем, что соответствующий тенилгалогенид обрабатывают третичным фо.сфином, с .последующим выделением четвертичных тенилфосфонийгалогенидов ил.и переводом их в другие соли тенилфосфони  известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут в среде и.нертного органического растворител .

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс  тем, что процесс 1ведут при (-20) - (+130)°С, предпочтительно при 20-80°С.