SU366198A1

SU366198A1 - ALL-UNION? Above - / ^ •• "" "JCrtflV ^ TBIBLIO ':: - ON f

Info

Publication number: SU366198A1
Application number: SU1627122A
Authority: SU
Inventors: Н. Г. Комаленкова С. Л. Башкировц Е. Л. Чериышеа
Priority date: 1971-02-25
Filing date: 1971-02-25
Publication date: 1973-01-16

Description

1one

Изобретение относитс к получеиию кремпийорганических мономеров - арилметилтрихлорсилаиов общей формулы АгСН251С1з, где Лг - ароматический радикал, например фепил , 0-, .М-, п-толил, а, р-нафтил, о-, м-, п-дифенилил . Эти соединени могут быть использованы в качестве одной из компоиент при получении кремнийорганических полимерных материалов гидролизом органилхлорсиланов.This invention relates to the preparation of organo-organic monomers — arylmethyltrichlorosilines of the general formula AgCH2525Cl3, where Lg is an aromatic radical, for example, pypyl, 0-, .M-, p-tolyl, a, p-naphthyl, o-, m-, p-diphenylyl. These compounds can be used as one of the components in the preparation of silicone polymeric materials by the hydrolysis of organochlorosilanes.

Известный способ получени арилпроизводиых метилтрихлорсилана взаимодействием ароматическ1гх углеводородов с галоидсиланомA known method of producing aryl derivatives of methyl trichlorosilane by the interaction of aromatic hydrocarbons with halo silane.

o -cH5+a5SiSia3требует об зательного использовани хлоридов бензильного типа.o -cH5 + a5SiSia3 requires the mandatory use of benzyl-type chlorides.

Цель изобретени - упростить способ и расширить сырьевую базу.The purpose of the invention is to simplify the method and expand the resource base.

Предлагаемый способ получени арилметилтрнхлорсилана заключаетс в том, что метил (или хлорметил)производные ароматических углеводородов общей формулы АгСНз или АгСНоС подвергают ниролизу совместно с гексахлордисиланом в газовой фазе по следующей схеме:The proposed method for the preparation of arylmethyltranchlorosilane is that methyl (or chloromethyl) derivatives of aromatic hydrocarbons of the general formula AgCH3 or AgCH3C are subjected to nerolysis together with hexachlorodisilane in the gas phase according to the following scheme:

1- ClsSiSiCls- SXo CH2$iCl3+ SiCl.1- ClsSiSiCls- SXo CH2 $ iCl3 + SiCl.

СНзCHnSiClsCHzCHnSiCls

Olol cijSiSiC - 01Olol cijSiSiC - 01

Пиролиз провод т в проточной системе при атмосферном давлении, пропуска смесь реагмеитов через полую кварцевую или металлическую трубку при 400-700 С со скоростью , обеспечивающей врем контакта в реакционной зоне в иределах 10-100 сек.The pyrolysis is carried out in a flow system at atmospheric pressure, passing a mixture of reagmeite through a hollow quartz or metal tube at 400-700 ° C at a rate that ensures contact time in the reaction zone in the range of 10-100 seconds.

Прихмер 1. В пустую кварцевую или металлическую трубку диаметром 28 мм, длиной 500 мм нагретую до 500° С, пропускают смесь 25 г (0,2 мол ) хлористого бензила и 26,8 г, (0,1 мол ) гексахлордисилана со скоростью, 1)беспечивающей врем пребывани реагентов ь реакционной зоне (30 се/с). По выходе из реактора продукты конденсируют в вод ном холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом лед ной водой. Получено 40 г конденсата . При разгонке конденсата при атмосферном давлении выделено 28 г четыреххлористого кремни , 1 г толуола и 8 г бензилтрихлорсилана (выход 35%, счита на исходный гек2020Primer 1. A mixture of 25 g (0.2 mol) of benzyl chloride and 26.8 g (0.1 mol) of hexachlorodisilane is passed into an empty quartz or metal tube with a diameter of 28 mm, a length of 500 mm, and 1) ensuring the reaction time of the reactants in the reaction zone (30 sec / s). Upon leaving the reactor, the products are condensed in a water cooler and collected in a receiver cooled with ice water. Received 40 g of condensate. During the distillation of condensate at atmospheric pressure, 28 g of silicon tetrachloride, 1 g of toluene and 8 g of benzyltrichlorosilane were isolated (yield 35%, calculated on the starting hex2020

сахлордисилан); по - 1,5251; d -1,2840. Литературные данные: п о - 1,5252; d 4 - 1,2796. Структура соединени подтверледена спектром ЯМР.saclordisilane); 1.5251 each; d -1,2840. Literary data: p about - 1.5252; d 4 - 1.2796. The structure of the compound was confirmed by an NMR spectrum.

Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, нагретый до температуры 500° С, пропускают смесь 35 г (0,2 мол ) а-хлорметилнафталина и 26,8 г (0,1 мол ) гексахлордисилана . Врем контакта 25 сек. Получено 35 г конденсата. При разгонке конденсата выделено 26 г четыреххлорпетого кремни и 7 г ее- (трихлорсилилметил) нафталина(выходExample 2. A mixture of 35 g (0.2 mol) of a-chloromethyl naphthalene and 26.8 g (0.1 mol) of hexachlorodisilane is passed into the reactor described in example 1 heated to a temperature of 500 ° C. Contact time 25 sec. Received 35 g of condensate. During the distillation of condensate, 26 g of tetrachloride silicon and 7 g of its (trichlorosilylmethyl) naphthalene (yield

26%). Температура кипени 140-142 С (4,5 мм); «1 - 1,6020; , - 1.3338; MRo найд. 70,42; MRn выч.-68,87.26%). Boiling point 140-142 ° C (4.5 mm); “1 - 1.6020; - 1.3338; MRo found. 70.42; MRn Calculus-68.87.

Пример 3. В реактор (размеры даны в примере 1), нагретый до 450° С, пропускают смесь 18,9 г (0,07 мол ) гексахлордисилана и 12,9 г (0,14 мол ) толуола со скоростью, обеспечивающей врем контакта реагентов (40 сек). Получено 31,5 г конденсата. При разгонке коиденсата при атмосферном давлении выделено 14 г четыреххлористого кремни , 10,8 г исходного толуола, 3,5 г гексахлордисилана и 2,2 г бензилтрихлорсилана (выход -15%); По -1,5250; -1,2845.Example 3. A mixture of 18.9 g (0.07 mol) of hexachlorodisilane and 12.9 g (0.14 mol) of toluene is passed into the reactor (dimensions are given in example 1) heated to 450 ° C with a speed that provides contact time reagents (40 seconds). Received 31.5 g of condensate. During the distillation of the co-condensate at atmospheric pressure, 14 g of silicon tetrachloride, 10.8 g of starting toluene, 3.5 g of hexachlorodisilane and 2.2 g of benzyltrichlorosilane were isolated (yield -15%); By -1.5250; -1,2845.

Спектры ЯМР и ИК полностью идентичны со спектрами этого же соединени , нолученного в примере 1.The NMR and IR spectra are completely identical with the spectra of the same compound obtained in Example 1.

Пример 4. В реактор, описанный в примере 1, нагретый до 500° С, проиускают смесь 18,4 г (0,2 мол ) толуола и 26,9 г (0,1 мол ) гексахлордисилана со скоростью, обеспечивающей врем контакта реагентов (30 сек). Получено 38 г конденсата, из которого после отгонки четыреххлористого кремни , исходного толуола и гексахлордисилана выделено 4,2 г бензилтрихлорсилана (выход 20%).Example 4. A mixture of 18.4 g (0.2 mol) of toluene and 26.9 g (0.1 mol) of hexachlorodisilane was injected into the reactor described in example 1, heated to 500 ° C, at a rate that ensures the contact time of the reactants ( 30 seconds). 38 g of condensate were obtained, from which 4.2 g of benzyltrichlorosilane was isolated after distillation of silicon tetrachloride, initial toluene and hexachlorodisilane (yield 20%).

Пример 5. Через реактор, описанный в примере 1, нагретый до 500° С, пропускают смесь 31,8 г (0,3 мол ) «-ксилола и 40,35 г (0,15 мол ) гексахлордисилана со скоростью, обеспечивающей врем контакта реагентов (40 сек). Получено 67 г конденсата. При разгонке конденсата при атмосферном давлении выделено 1,5 г трихлорсилана, 25 г четыреххлористого кремни , 25 г исходного -ксилола , 3,5 г исходного гексахлордисилана и 5 г п-толилметилтрихлорсилана (выход 15%). Температура кипени 235-236°С; ft в -1,5244; -1,2578; MRo найд. 58,25; M.RD выч. 58,22. Спектры ЯЛ1Р и ИК и масс-спектры полностью подтвердили структуру соединени .Example 5. A mixture of 31.8 g (0.3 mol) α-xylene and 40.35 g (0.15 mol) of hexachlorodisilane is passed through the reactor described in example 1, heated to 500 ° C, at a rate that provides contact time reagents (40 seconds). Received 67 g of condensate. During the distillation of condensate at atmospheric pressure, 1.5 g of trichlorosilane, 25 g of silicon tetrachloride, 25 g of starting α-xylene, 3.5 g of starting hexachlorodisilane and 5 g of p-tolylmethyltrichlorosilane were isolated (yield 15%). Boiling point 235-236 ° C; ft in -1.5244; -1.2578; MRo found. 58.25; M.RD Calc. 58.22. The L1R and IR spectra and mass spectra fully confirmed the structure of the compound.

Пример 6. Через реактор, описанный в примере 1, нагретый до 680 С, пропускают смесь 31,8 г (0,3 мол ) п-ксилола и 40,35 г (0,15 мол ) гексахлордисилана со скоростью, обеспечивающей врем контакта реагергговExample 6. A mixture of 31.8 g (0.3 mol) of p-xylene and 40.35 g (0.15 mol) of hexachlorodisilane is passed through the reactor described in example 1, heated to 680 ° C, at a rate that ensures the contact time of reagents

(30 сек). Получено 69 г конденсата. При разгонке выделено 2,5 г трихлорсилана, 19 г четыреххлористого кремни , 3,7 г метилтрихлорсилана , 20 г л-ксилола, 8 г п-толилтрихлорснлана (выход 25%) с температурой кипени 218-220° С; «0 - 1,5265, -1,2578 и 10,2 г -толилметилтрихлорсилана (выход 28%) с температурой кипени 235-236° С; йо -1,5244, - 1,2578.(30 sec.) Received 69 g of condensate. During distillation, 2.5 g of trichlorosilane, 19 g of silicon tetrachloride, 3.7 g of methyltrichlorosilane, 20 g of l-xylene, 8 g of p-tolyltrichlorosnlan (25% yield) with a boiling point of 218-220 ° C were isolated; "0 - 1.5265, -1.2578 and 10.2 g -tolylmethyltrichlorosilane (yield 28%) with a boiling point of 235-236 ° C; yo -1.5244, - 1.2578.

Спектры ИК и ЯМР полностью идентичны со спектрами того же соединени , полученного в примере 5.The IR and NMR spectra are completely identical with the spectra of the same compound obtained in Example 5.

Пример 7. Через реактор, описанный в иримере 1, нагретый до 500° С, пропускаютExample 7. Through the reactor described in irimer 1, heated to 500 ° C, is passed

смесь 28,4 г (0,2 мол ) а-метилнафталина и 26,9 г (0,1 мол ) гексахлордисилана со скоростью , обеспечивающей врем пребывани реагентов в реакционной зоне (40 сек). Получено 50 г конденсата. При разгонке конденсата выделено 16,6 г четыреххлористого кремни , 23 г исходного а-метилнафталина и 4,6 г а-(трнхлорсилилметил ) нафталина (выход 20%). Темнература кипени 140-142° С (4,5 мм); ,6020, ,3338. MRn найд. 70,42:a mixture of 28.4 g (0.2 mol) a-methylnaphthalene and 26.9 g (0.1 mol) of hexachlorodisilane at a rate that ensures the residence time of the reactants in the reaction zone (40 sec.). Received 50 g of condensate. During the distillation of condensate, 16.6 g of silicon tetrachloride, 23 g of starting a-methylnaphthalene and 4.6 g of a- (trnchlorosilylmethyl) naphthalene (20% yield) were isolated. Boiling point 140-142 ° С (4.5 mm); , 6020,, 3338. Mrn found 70.42:

MRn выч. 68,87.MRn Calc 68.87.

Строение соединени полностью подтверждено спектрами ЯМР и ИК.The structure of the compound is fully confirmed by NMR and IR spectra.

Пример 8. Через реактор, описанный в примере 1, нагретый до 500° С, пропускаютExample 8. Through the reactor described in example 1, heated to 500 ° C, is passed

смесь 12 г (0,072 мол ) п-метилдифенила и 19,4 г (0,072 мол ) гексахлордисилана. Врем контакта 35 сек. Получено 25 г конденсата. При разгонке выделено 1,5 г дифенила, 6 г исходного п-метилдифенила и 4 г п-(трихлорсилилметил ) дифенила (выход 20%). Температура кипени 140-141° С (1,5 мм), точка плавлени 103-105°С (после перекристаллизации из гексана и возгонки в вакууме). Структура соединени подтверждена спектрами ЯМР и ИК.a mixture of 12 g (0.072 mol) of p-methyldiphenyl and 19.4 g (0.072 mol) of hexachlorodisilane. Contact time 35 sec. Received 25 g of condensate. During distillation, 1.5 g of diphenyl, 6 g of starting p-methyldiphenyl and 4 g of p- (trichlorosilylmethyl) diphenyl were isolated (yield 20%). Boiling point 140-141 ° C (1.5 mm), melting point 103-105 ° C (after recrystallization from hexane and sublimation in vacuum). The structure of the compound was confirmed by NMR and IR spectra.

Предмет изобретени Subject invention

1. Способ получени арилпроизводных метилтрихлорсилана взаимодействием ароматических углеводородов с галоидсиланом, отличающийс тем, что, с целью упрощени и расширени сырьевой базы, в качестве ароматического углеводорода используют метил- или хлорметилзамещенный ароматический углево561. A method for producing aryl derivatives of methyltrichlorosilane by reacting aromatic hydrocarbons with a halo-silane, characterized in that, in order to simplify and expand the raw material base, methyl or chloromethyl-substituted aromatic carbon is used as an aromatic hydrocarbon.

дород, а в качестве галоидсиланл - гексахлор-2. Способ по п. 1, отличающийс тем, чтоDorod, and as halogenosilane - hexachlor-2. A method according to claim 1, characterized in that

дисилап, которые подвергают пиролизу в га-метил- или хлорметилзамещенный ароматичезовой фазе при температуре 400-700 С и вре-ский углеводород н гексахлордисилан берут вdisilap, which are subjected to pyrolysis in the g-methyl- or chloromethyl-substituted aromatic phase at a temperature of 400-700 ° C and a temporary hydrocarbon n hexachlorodisilane take in

мепи контакта 10-100 сек.соотношении 1 : 1-2 : 1.Contact mepe 10-100 seconds. Ratio 1: 1-2: 1.

366198 366198