SU435243A1

SU435243A1 -

Info

Publication number: SU435243A1
Application number: SU1852736A
Authority: SU
Inventors: Н. С. Федотов В. Ф. Миронов Е. И. Минскер Г. В. син; В. В. Северный
Priority date: 1972-11-30
Filing date: 1972-11-30
Publication date: 1974-07-05

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ОКСЙМОВ(54) METHOD FOR OBTAINING OXYMES SILIL AIRS

(0,6 моль) оксима, растворенного в 150 мл абсолютного толуола, и при перемешивании пропускают через реакционную смесь сухой азот. Температура смеси в конце реакции 110°С. После отгонки растворител и перегонки остатка в вакууме, создаваемом с помощью масл ного насоса, получают 36 г (70%) трис (ацетоксимокси)винилсилана, т. кип. 110- 120°С/2 мм рт. ст.; п 1,4700.(0.6 mol) of oxime dissolved in 150 ml of absolute toluene, and with stirring dry nitrogen is passed through the reaction mixture. The temperature of the mixture at the end of the reaction is 110 ° C. After distilling off the solvent and distilling the residue in a vacuum created using an oil pump, 36 g (70%) of tris (acetoximoxy) vinyl silane, t. Bale, are obtained. 110-120 ° C / 2 mmHg v .; p 1.4700.

Найдено, %: Si 9,93; 9,79.Found,%: Si 9.93; 9.79.

Вычислено, %: Si 10,34.Calculated,%: Si 10.34.

Пример 2. В услови х примера 1 к 32 г (0,2 моль) метилтрихлорсилана, нагретого до кипени , в течение 3 час прибавл ют 44 г (0,6 моль) ацетоксима, растворенного в 150 мл абсолютного толуола. Температура в конце реакции 110°С. В течение всего опыта через реакционную смесь пропускают ток сухого азота. После отгонки растворител и перегонки остатка в вакууме, создаваемом с помощью масл ного насоса, получают 38 г (73%) трис - (ацетоксимокси)метилсилана, т. кип. 115-120°С/2 мм рт. ст.; ng 1,4605.Example 2. Under the conditions of example 1, 44 g (0.6 mol) of acetoxime dissolved in 150 ml of absolute toluene was added to 32 g (0.2 mol) of methyl trichlorosilane heated to boiling over 3 hours. The temperature at the end of the reaction 110 ° C. Throughout the experiment, a stream of dry nitrogen was passed through the reaction mixture. After distilling off the solvent and distilling the residue in a vacuum created using an oil pump, 38 g (73%) of tris - (acetoximoxy) methylsilane are obtained, i.e. 115-120 ° C / 2 mmHg v .; ng 1,4605.

Найдено, %: Si 10,46, 10,44; N 15,91, 15,51.Found%: Si 10.46, 10.44; N 15.91, 15.51.

Вычислено, %: Si 10,82; N 16,20.Calculated,%: Si 10.82; N 16.20.

Пример 3. В услови х примера 1 к 4,2 г (0,2 моль) фенилтрихлорсилана в течение 1 час при нагревании прибавл ют 44 г (0,6 моль) ацетоксима, растворенного в 150 мл толуола. Температура в конце реакции ПО-115°С. Через реакционную смесь в течение всего опыта продувают азот. После отгонки растворител и кристаллизации остатка из циклогексана получают 54 г (85%) трис-(ацетоксимокси)фенилсилана, т. ил. 81- 82°С (запа нный капилл р).Example 3. Under the conditions of Example 1, 44 g (0.6 mol) of acetoxime dissolved in 150 ml of toluene was added to a solution of 4.2 g (0.2 mol) of phenyltrichlorosilane over 1 hour while heating. The temperature at the end of the reaction is PO-115 ° C. Through the reaction mixture during the whole experiment purge nitrogen. After distilling off the solvent and crystallizing the residue from cyclohexane, 54 g (85%) of tris (acetoximoxy) phenylsilane are obtained, i.e. ill. 81-82 ° C (sealed capillary).

Найдено, %: Si 8,81, 8,68; N 12,49, 12,85.Found,%: Si 8.81, 8.68; N 12.49, 12.85.

Вычислено, %: Si 8,73; N 13,06.Calculated,%: Si 8.73; N 13.06.

Пример 4. В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, эффективным обратным холодильником, термометром и барботером,, внос т 0,2 г магниевых стружек, 32 г (0,2 моль) метилтрихлорсилана, разбавленных в 20 мл тетрахлорэтилена.Example 4. In a 250 ml four-necked flask equipped with a stirrer, an effective reflux condenser, a thermometer and a bubbler, 0.2 g of magnesium chips, 32 g (0.2 mol) of methyltrichlorosilane diluted in 20 ml of tetrachloroethylene, are introduced.

К нагретой до кипени смеси в течение 1,5 час прибавл ют 52 г (0,7 моль) ацетоксима , растворенного в 200 мл тетрахлорэтилена. В течение всего опыта через реакционную 5 смесь пропускают ток сухого азота. Смолообразные продукты отдел ют от жидких. После отгонки растворител и перегонки остатка в вакууме, создаваемом с помощью To the mixture heated to boiling for 1.5 hours, 52 g (0.7 mol) of acetoxime dissolved in 200 ml of tetrachlorethylene are added. Throughout the experiment, a stream of dry nitrogen was passed through the reaction mixture 5. The resinous products are separated from the liquid. After distillation of the solvent and distillation of the residue in a vacuum, created by

(85%) трисмасл ного насоса, получают 45 г 0 (аЦетоксимокси)метилсилана, т. кип. 115- 120°С/2 мм рт. ст.; 1,4605.(85%) of the tris-oil pump, get 45 g of 0 (aCethoxymoxy) methylsilane, t. 115-120 ° C / 2 mm Hg. v .; 1.4605.

Найдено, %: Si 10,56, 10,58; N 16,10, 15,95. Вычислено, %: Si 10,82; N 16,20. Проведение реакции в присутствии метал5 лического олова или цинка также приводит к образованию силилового эфира оксима с выходом соответственно 77 и 80%.Found,%: Si 10.56, 10.58; N 16.10, 15.95. Calculated,%: Si 10.82; N 16.20. Conducting the reaction in the presence of metal tin or zinc also leads to the formation of oxyl silyl ether in 77% and 80%, respectively.

Пример 5. В услови х примера 1 к нагретому до кипени раствору 37 г (0,2 моль) 0 хлорметилтрихлорсилана в 20 мл тетрахлорэтилена прибавл ют 0,2 г цинковых опилок и затем в течение 1 час - 52 г (0,7 моль) ацетоксима, растворенного в 200 мл тетрахлорэтилепа . Температура в течение всего 5 опыта ПО-120°С. После отделени смолы, отгонки растворител и перекристаллизации из гексана при 10-15°С получают 46 г (80%) трис-(ацетоксимокси)хлорметилсилана, т. пл. 40-42°С.Example 5. Under the conditions of Example 1, a solution of 37 g (0.2 mol) of chloromethyltrichlorosilane heated to boiling in 0.2 ml of tetrachlorethylene was added to 0.2 g of zinc filings and then within 1 hour 52 g (0.7 mol) acetoxime dissolved in 200 ml of tetrachloroethyl. The temperature during the entire 5 experience PO-120 ° C. After separation of the resin, distillation of the solvent and recrystallization from hexane at 10-15 ° C, 46 g (80%) of tris (acetoximoxy) chloromethylsilane are obtained, m.p. 40-42 ° C.

0 Найдено, %: Si 9,6, 9,8; С1 11,7, 11,8. Вычислено, %: Si 9,56; С1 12,07.0 Found%: Si 9.6, 9.8; C1 11.7, 11.8. Calculated,%: Si 9,56; C1 12.07.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени силиловых эфиров окси 5 мов взаимодействием органохлорсиланов г оксимами при нагревании в среде органического растворител , отличающийс тем, что, с целью упрощени способа, повышени выхода и чистоты целевого продукта, процесс 0 ведут в присутствии каталитических количеств цинка, олова или магни при температуре не ниже 90°С, при непрерывном пропускании через реакционную смесь тока инертного газа, а в качестве растворител используют хлори5 рованные углеводороды.The method of producing silyl ethers hydroxy 5 m by the interaction of organochlorosilanes and oximes when heated in an organic solvent medium, characterized in that, in order to simplify the process, to increase the yield and purity of the target product, process 0 is carried out in the presence of catalytic amounts of zinc, tin or magnesium at a temperature not lower than below 90 ° С, with a continuous flow of inert gas through the reaction mixture, and chlorinated hydrocarbons are used as solvents.