SU366185A1

SU366185A1 - Method of producing methacrylate esters of aryloxy-substituted benzyl alcohols

Info

Publication number: SU366185A1
Application number: SU1320975A
Authority: SU
Inventors: К. А. Чарушников С. С. Спасский Институт химии Уральского филиала СССР М. А. Булатов
Priority date: 1969-04-12
Filing date: 1969-04-12
Publication date: 1973-01-16

Description

1one

Изобретение относитс к области получени новых метакриловых эфиров, широко примен ющихс в качестве мономеров и сомономеров при получении полимеризационных пластмасс.The invention relates to the field of the preparation of new methacrylic esters, which are widely used as monomers and comonomers in the preparation of polymerization plastics.

Предлагаетс способ получени не описанных в литературе метакриловых эфиров арилоксизамещепных бензиловых спиртов общей формулы:A method is proposed for the preparation of the methylacrylate esters of aryloxy-substituted benzyl alcohols of the general formula:

О-«-СAbout - “- With

vv

-CH20COC(-CH20COC (

XX

где X-Н, -СН20СОС(СНз)СН2 или -СН2С1, которые по сравнению с уже известными олигоэфиракрилатами, например МДФ-1 и ТГМ-3, обладают улучшенными свойствами.where X-Н, -СН20СОС (СНз) СН2 or -СН2С1, which in comparison with already known oligoether acrylates, for example MDF-1 and TGM-3, have improved properties.

Способ основан на реакции замещени атома галоида на метакриловую группу в соответствующих ароматических хлорметильных производных общей формулы:The method is based on the reaction of substitution of a halogen atom for a methacrylic group in the corresponding aromatic chloromethyl derivatives of the general formula:

V-0CHjCl V-0CHjCl

Y-Л. где Y-Н или -СНгСY-l. where YH or -SNgS

По предлагаемому способу провод т взаимодействие хлорметилироваиных фениленоксидов с метакриловой кислотой в присутствии третичных алифатических аминов в качестве акцепторов хлористого водорода (например, триэтиламина, триэтаноламина) в среде инертного растворител (толуол, бензол) при температуре выше 60°С. По окончании реакции , контролируемой по содержанию метакрпловой кислоты в реакционной смеси, образовавшийс хлоргидрат третичного амииа отфильтровывают и из фильтрата отгои ют по возможности полпо растворитель. В остатке получают соответствующий метакриловыйAccording to the proposed method, chloromethylated phenylene oxides are reacted with methacrylic acid in the presence of tertiary aliphatic amines as acceptors of hydrogen chloride (for example, triethylamine, triethanolamine) in an inert solvent (toluene, benzene) at a temperature above 60 ° C. At the end of the reaction, controlled by the content of methacrylic acid in the reaction mixture, the resulting tertiary ammonium hydrochloride is filtered off and the solvent is distilled off as much as possible from the filtrate. In the residue receive the corresponding methacrylic

эфир в количестве, близком к теоретическому. При иеобходимости дополнительной очистки эфиры могут быть перегнаны в вакууме в токе азота. Предлагаемый способ позвол ет получатьether in an amount close to theoretical. If additional purification is necessary, the esters can be distilled under vacuum in a stream of nitrogen. The proposed method allows to obtain

разнообразные метакрилоксиметпльные производные дифенилового эфира при использовании соответствующих хлорметильных производных .various methacryloxymetallic derivatives of diphenyl ether using the corresponding chloromethyl derivatives.

Пример I. К раствору 17,5 г метакриловой кислоты и 19,7 г трнэтиламина, растворенному в 150 мл толуола прибавл ют 40,0 г /г-феиокс 1бензилхлорида и нагревают при перемещивании в токе азота при 85°С в течение 14 час. Образовавшийс в процессе реакции осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают , а фильтрат промывают 5-7%-ным раствором соды, затем водой до нейтральной реакции и сушат. После отгонки толуола в токе азота в присутствии метиленового голубого, в качестве ингибитора полимеризации , разгон ют оставшуюс часть в вакууме 0,5-1 мм рт. ст. Выход л-феноксибензилметакрилата составл ет 70% от теоретического .Example I. To a solution of 17.5 g of methacrylic acid and 19.7 g of trneethylamine dissolved in 150 ml of toluene was added 40.0 g / g of feiox 1benzyl chloride and heated while moving in a stream of nitrogen at 85 ° C for 14 hours. The triethylamine hydrochloride precipitate formed during the reaction is filtered off, and the filtrate is washed with 5-7% soda solution, then with water until neutral and dried. After distilling off toluene in a stream of nitrogen in the presence of methylene blue, as a polymerization inhibitor, the remaining portion is distilled in a vacuum of 0.5-1 mm Hg. Art. The yield of l-phenoxybenzyl methacrylate is 70% of the theoretical.

d2o 1,1210; п20 1,5632; MRo найденное 77,6; MRn вычисленное 78,06. Эфирное число найденное 201,2; вычисленное - 211,0. Бромное число найденное 61,0; вычисленное - 59,5.d2o 1.1210; p20 1.5632; MRo found 77.6; MRn calculated 78.06. Ether number found 201.2; calculated - 211.0. Bromine number found 61.0; calculated - 59.5.

Пример 2. К раствору 17,7 г метакриловой кислоты и 19,95 г триэтиламина, растворенному в 100 мл толуола, приливают 25 г П,П-дихлорметилдифенилоксида в 50 мл толуола и нагревают при перемешивании в токе азота при 85°С в течение 15 час. Образовавшийс в процессе реакции осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, аExample 2. To a solution of 17.7 g of methacrylic acid and 19.95 g of triethylamine dissolved in 100 ml of toluene, 25 g of P, P-dichloromethyldiphenyloxide in 50 ml of toluene are added and heated with stirring in a stream of nitrogen at 85 ° C for 15 hour. The triethylamine hydrochloride precipitate formed during the reaction is filtered off, and

фильтрат нейтрализуют 5-7%:-ным раствором соды„ промывают водой до нейтральной реакций и cymaiT. После отгонки толуола в токе азота в присутствии меди в качестве ингибитора полимер,иаации остаток представл ет собой П,П-б«с(диметакрилоксиметил)дифениловый эфир. ,1269; п 1,5513; MRo найденное 103,2; вычисленное - 100,67. Эфирное число найденное - 294, вычисленное - 307,0; бромное-число найденное 85,0, вычисленное 87,5.the filtrate is neutralized with 5-7%: “soda solution” is washed with water until neutral and cymaiT. After distilling off toluene in a stream of nitrogen in the presence of copper as an inhibitor polymer, the residue is P, Pb (c) (dimethacryloxymethyl) diphenyl ether. , 1269; p 1.5513; MRo found 103.2; calculated - 100.67. Ether number found - 294, calculated - 307.0; bromine number found 85.0, calculated 87.5.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени метакриловых эфиров арилоксизамещенных бензиловых спиртов, отличающийс тем, что хлорметильные производные дифенилоксида подвергают взаимодействию с метакриловой кислотой в присутствии третичных алифатических аминов, как акцепторов хлористого водорода, в ср1еде инертн,ого растворител при температуре выше 60°С с последуюшим выделением целевыхA method of producing methacrylic esters of aryloxy substituted benzyl alcohols, characterized in that chloromethyl derivatives of diphenyloxide are reacted with methacrylic acid in the presence of tertiary aliphatic amines, as hydrogen chloride acceptors, inert inert, solvent at a temperature above 60 ° C with subsequent release of targets.

продуктов известными приемами.products known techniques.