SU362015A1

SU362015A1 - Способ получения 2-ацилвинилтиопиримидинов

Info

Publication number: SU362015A1
Application number: SU1612661A
Authority: SU
Inventors: изобретени Авторы
Original assignee: Н. Ф. Савенков, П. С. Хохлов , С. Г. Жемчужин Всесоюзный научно исследовательский институт фитопатологии
Priority date: 1971-01-25
Filing date: 1971-01-25
Publication date: 1972-12-13

Description

1

Изобретение относитс к способу получени новых соединений пиримидинового р да, 2-ацилвинилтио)пиримидинов, «которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ и -полупродуктов дл органического синтеза.

В литературе описано взаимодействие рхлорвинилкетонов с меркаптанами. Эта реакци может протекать в двух направлени х: замещение хлора или присоединение меркалтана ло двойной св зи. В последне.м случае основным продуктом этой реакции вл етс тиокетоа .цеталь, а .кетовиниловый эфир тиола образуетс с небольшим выходом.

В предлагаемом способе используют реакцию взаимодействи р-хлорвинилкетонов с меркаптанами дл получени новых соединений пиримидино1вого р да, в предлагаемых услови х проведени реакции процесс идет однозначно, в результате чего выдел ют только ацилвинилпиримидины с высоким выходом .

Предлагаемый способ получени 2-ацилвннилтиопиримидинов общей фор.мулы

/СН,

B-CO-CH-CH-S-C хСН

K C/

сн,

где R - алкил или арил,

заключаетс в том, что р-хлорвинилкетон подвергают взаимодействию с 2-меркапто-4,6диметилпирнмидинов в присутствии основани , напри.мер едкого натра, в среде растворител , например этанола или воды, при те.мпературе О-100° С.

Целевой продукт выдел ют известным способом .

Пример 1. Дл получени 2-(ацетилвинилтио )-4,6-диметилпиримидина к смеси 0,02 г моль хлоргидрата 2-меркапто-4,б-ди.метилпиримидина и 0,04 г-моль 40%-ного гидрата окиси натри в 50 мл этанола при перемешивании прибавл ют 0,02 г-моль р-хлорвинилметилкетона . Зате.м реакционную массу нагревают при перемешивании и те.мпературе 75-80° С в течение 2 час. После нагреванн основную часть растворител отгон ют в вакууме , к остатку добавл ют 50 мл воды, выделившийс осадок отдел ют, перекристаллизовывают из этанола и получают продукт. Выход 80,7%; т. пл. 102-103° С. Найдено, %: N 12,70; S 15,50.

CioHizNaOS.

Вычислено, %: N 13,45; S 15,35.

.П р и м е р 2. В аналогичных услови х получают 2- (бензоилвннилтио) -4,6-диметилпиримидин из 0,02 г-моль (З-.хлорвинилфенилкетона и 0,02 г-моль 2-меркапто-4,б-диметилпиримндина . Выход 90,2%; т. пл. 128-129°С (из этанола ). Найдено, %: N 10,10; S 12,03. OisHi NsOS. Вычислено, %: N 10,30; S 11,77. Пример 3. 2- (4-Хлорбензоилвинилтио) 4 ,6-диметил1пиримидин получают из 0,02 г-л«оль р-хлорвинил-4-хлорфенил1кетОНа и 0,02 г-моль 2-мерка(ито-4,6 - диметидпиримидина. Выход 90,5%; т. пл. 197-198°С (из спирта). Найдено, %: С1 12,00; N 8,90; S 10,90. CisHiaCliNaOS. Вычислено, %: С1 11,68; N 9,20; S 10,51. Пример 4. 2-(4-Нитробензоилвинилтио.)4 ,6-диметил1пиримидин получают из 0,02 г-моль р-хлорвйнил-4-нитрофенилкетона и 0,02 г-моль 2-мерка1пта-4,6-диметилниримидина. Выход 79,3%; т. пл. 206-207° С. Найдено, %: N 13,07; S 10,40. CisHisNaOaS. Вычислено, %: iN 13,82; S 10,15. Пример 5. 2-(2,4-ДИхлорбензО|ИЛвинилтио ) -4,6-диМетилпир«мидин получают из 0,02 г-моль р-хлорвинил-2,4-дихлорфенилкетона и 0,02 г-моль 2-меркапто-4,б-диметил1пиримиди .на. Выход 82,8%; т. лл. 81-82° С. Найдено, %: С 19,70; N 8,09; S 9,60. CisHisClgNaOS. Вычислено, %: С1 20,43; N 8,24; S 9,42. Предмет изобретени ;1. Способ получени 2-ацилвинилтиопири fиДйнoв общей формулы /СН, -N-C р- -0-CH--GH-S-C/СН где R - алкил или арил, отличающийс тем, что р-хлорвинилкетон подвертают взаимодействию с 2-меркапто-4,6-диметилпиримидйном в среде растворител в присутствии основани . 2.Способ .по п. 1, отличающийс тем, что в качестве растворител примен ют этанол и воду. 3.Способ по л. 1, отличающийс тем, что в качестве основани примен ют едкий натр. 4.Способ по л. Г, отличающийс тем, что реа-кцию провод т лри температуре О-100° С.