SU351820A1 - METHOD OF OBTAINING BROMIZED COMPLEX ETHERS OR RELEVANT DIOLS-1,3 - Google Patents
METHOD OF OBTAINING BROMIZED COMPLEX ETHERS OR RELEVANT DIOLS-1,3Info
- Publication number
- SU351820A1 SU351820A1 SU1490820A SU1490820A SU351820A1 SU 351820 A1 SU351820 A1 SU 351820A1 SU 1490820 A SU1490820 A SU 1490820A SU 1490820 A SU1490820 A SU 1490820A SU 351820 A1 SU351820 A1 SU 351820A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- diols
- bromized
- relevant
- obtaining
- bromine
- Prior art date
Links
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title claims 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- -1 cyclic acetals Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- GDKSTFXHMBGCPG-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-1,3-dioxane Chemical compound CC1(C)CCOCO1 GDKSTFXHMBGCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000000185 1,3-diols Chemical class 0.000 description 1
- 125000006416 CBr Chemical group BrC* 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M Silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L Sodium thiosulphate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 101710026821 agnogene Proteins 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способам получени галоидзамещенных сложных эфиров, а именно бромзамещенных сложных эфиров или соответствующих диолов-1,3. Галоидзамещенные эфиры наход т применение в качестве растворителей и пластификаторов каучука; диолы-1,3 широко используютс в органическом синтезе.This invention relates to methods for producing halogenated esters, namely bromo esters or corresponding diols-1,3. Halogenated esters are used as solvents and plasticizers for rubber; 1,3-diols are widely used in organic synthesis.
Известен способ получени бромзамещенных сложных эфнров путем взаимодействи циклических ацеталей с галогенангидридами органических кислот, вз тых в мол рном отношении 1:2, в присутствии органического металлического катализатора. Недостатками такого способа вл ютс применение дорогосто щих и малодоступных бромируюшнх агентов и недостаточно высокий выход целевого продукта.A known method for producing bromo-substituted complex esters by reacting cyclic acetals with acid halides of organic acids taken in a molar ratio of 1: 2 in the presence of an organic metal catalyst. The disadvantages of this method are the use of expensive and inaccessible brominating agents and the insufficiently high yield of the target product.
Целью изобретени вл етс повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии .The aim of the invention is to increase the yield of the target product and simplify the technology.
Указанна цель достигаетс тем, что циклические ацетали подвергают взаимодействию с бромом при температуре от -10°С до - -50°С в среде диоксана-1,4.This goal is achieved by the fact that cyclic acetals are reacted with bromine at temperatures from -10 ° C to -50 ° C in dioxane-1.4.
Желательно циклические ацетали и бром брать в мол рном отношении 5-1 : 1. Полученные бромзамещенные сложные эфиры выдел ют или омыл ют до спиртов.Preferably, the cyclic acetals and bromine are taken in a molar ratio of 5-1: 1. The resulting bromo esters are isolated or sieved to alcohols.
Пример 1. 23,2 г (0,2 ) 4,4 - диметилдиоксана-1 ,3 (т. кип. 133,4-С, ng 1,4233, 0,965) в 160 г диоксана-1,4 помещают в четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром , обратным холодильником и капельной воронкой и при перемешивании и температуре 0°С в течение 3 час прикапывают 16 г (0,1 моль) брома. Затем реакционную массу перемешивают еще 1 час и после нейтрализации выливают в 10%-ный раствор . Выделившийс йод св зывают тиосульфатом натри . Органическую часть сушат над безродным хлористым кальцием. Осушенный нродукт подвергают вакуумной разгонке. Из выделенной фракции 63-80°С/2 мм рт. ст. путем четкой ректификации под вакуумом в колонке ЧТТ-20 получают 16,3 г сложного эфира 3-бром-2-мет1 лбута;нола-1, т. кии. 69-70°С 2мм рт. ст., n2f 1,489, d 1,196. Вы.ход 96%.Example 1. 23.2 g (0,2) 4,4 - dimethyldioxane-1, 3 (ton. Bale 133.4-C, ng 1.4233, 0.965) in 160 g of dioxane-1.4 are placed in a four-neck a flask with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and an addition funnel and with stirring and at a temperature of 0 ° C, 16 g (0.1 mol) of bromine are added dropwise over 3 hours. Then the reaction mass is stirred for another 1 hour and after neutralization, poured into a 10% solution. The released iodine is bound with sodium thiosulfate. The organic portion is dried over native calcium chloride. The dried product is subjected to vacuum distillation. From the selected fraction 63-80 ° C / 2 mm Hg. Art. 16.3 g of 3-bromo-2-met1 lbut ester; nola-1, as cues, are obtained by precise distillation under vacuum in a column CTT-20. 69-70 ° C 2mm Hg. Art., n2f 1,489, d 1,196. You. 96% yield.
Найдено, %: С 37,12; И 5,58; Вг 41,15. Вычислено, %: С 37,0; И 5,65; Вг 41,0.Found,%: C 37.12; And 5.58; Br 41.15. Calculated,%: C 37.0; And 5.65; Br 41.0.
В ИК-снектре поглощение с мaкcи yмoм 1720 и 1180 слг- указывает на присутсгвие группы П-СО-О. Полоса поглощени в области 600-650 см- свидетельствует о наличии в соединении св зи С-Вг. Молекул рный вес, определенный масс-спектрометрически , равен 195. Присутствие брома в молекуле соединени доказано образованием характерного осадка бромида серебра при взаимодействии с AgNOs. При кип чении в вод к}спиртовом растворе едкого кали получают с количественным выходом З-метилбутадиол-1,3, п 1,4430, d 0,980, т. кип. 98Ч:/7 мм рт. ст. Константы последнего совпадают с литературными .In the infrared spectrum, the absorption with a capacitance of 1720 and 1180 slg indicates the presence of the P – CO – O group. The absorption band in the region of 600-650 cm indicates the presence of C-Br in the bond. The molecular weight, as determined by mass spectrometry, is 195. The presence of bromine in the compound molecule has been proven by the formation of a characteristic silver bromide precipitate upon interaction with AgNOs. When boiling in water, an alcoholic solution of potassium hydroxide is obtained with a quantitative yield of 3-methylbutadiol-1,3, n 1.4430, d 0.980, t. Kip. 98H: / 7 mm Hg. Art. Constants last coincide with the literary.
Пример 2. В четыре.хгорлую колбу с механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой внос т 58 г (0,5 моль) 4,4-диметилдиоксана1 ,3 в 200 г диоксаиа-1,4 и при перемсшива; ии и температуре 30°С в течение 2 час ирикаиывают из воронки 16 г (0,1 моль) брома. Обрабатывают продукты так же, как в примере 1.Example 2. In a four-necked flask with a mechanical stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a dropping funnel, 58 g (0.5 mol) of 4,4-dimethyldioxane1, 3 are introduced into 200 g of dioxaia-1.4 and under remixing; At a temperature of 30 ° C for 2 hours, 16 g (0.1 mol) of bromine are micaled from the funnel. Processed products as in example 1.
Получают 11,7 г сложного эфира 3-бром-Зметилбутанола-1 и муравьиной кислоты. Выход 60%.11.7 g of 3-bromo-Zmethylbutanol-1 ester and formic acid are obtained. Yield 60%.
Пример 3. В четырехгорлую колбу с мехаиической мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой внос т 35,6 г (0,2 моль) 4-феиил-4-метилдиоксана-1 ,3 в 200 г диоксаиа-1,4 и при 39С иExample 3. In a four-necked flask with a mechanical stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a dropping funnel, 35.6 g (0.2 mol) of 4-feiyl-4-methyldioxane-1, 3 were introduced into 200 g of dioxa-1.4 and 39C and
перемешивании в течение 2 час прикапывают из воронки 16 г (0,1 моль) брома. Обрабатывают продукты так же, как в примере 1. Получают 11,57 г 3-фенилбутаид ;1 .лл-1,3stirring over 2 hours, 16 g (0.1 mol) of bromine are added dropwise from a funnel. The products are treated in the same manner as in Example 1. 11.57 g of 3-phenylbutaid are obtained; 1 .ll-1.3
(т. кип. 174°С/13(kip. 174 ° C / 13
рт. ст., (1Hg Art., (1
2020
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU351820A1 true SU351820A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1533624A3 (en) | Method of obtaining chlorofluoroalkyl esters | |
| SU351820A1 (en) | METHOD OF OBTAINING BROMIZED COMPLEX ETHERS OR RELEVANT DIOLS-1,3 | |
| US5525739A (en) | Process for the preparation of 2,2-difluorobenzo[1,3]-dioxole-carbaldehydes and new intermediate products | |
| RU2641110C1 (en) | 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-iodine-3-methoxypropane as semi-products for production of fluoride 2,3,3,3-tetrafluoro-2-iodpropionyl and method of producing latter | |
| JP2620437B2 (en) | Process for producing ω-hydroxy- (ω-3) -ketonitrile and ω-hydroxy fatty acid | |
| SU1170967A3 (en) | Method of producing 2,2-dichloracetoacetylchloride | |
| RU2748928C1 (en) | Method for producing perfluoroalkyliodes | |
| SU247282A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1-CHLOR-2-ALCOXYMETHYL-4-CYANZICLOGEXANE | |
| SU241447A1 (en) | METHOD OF OBTAINING N- (p-OKCIETHYL) 3,5-DIMETHYL-PYRAZOL | |
| SU399501A1 (en) | METHOD OF OBTAINING CHLORANGIDRIDES OF BENZOIC ACIDS | |
| SU1549946A1 (en) | Method of obtaining dialkyl ethers of 2-2,2-dichlorvinyl malonic acid | |
| SU273189A1 (en) | TABLE OF LIBRARY | |
| JPS649306B2 (en) | ||
| SU421682A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1-CHLOR-5,5'- DIALKILPENTATRIEN-2, 3, 4 | |
| SU734202A1 (en) | Epichlorohydrin chloroalkenyl derivatives as polyvinyl chloride modifiers | |
| SU345124A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING ALKYL-B-CHLOROBUTYL ETHYL ETHERS OF METHYLENE GLYCOL | |
| SU368231A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ACETATES OF SECONDARY A-OXYLKYL PEROXIDES | |
| SU1368310A1 (en) | Method oq obtaining 2-acetooxymethylbicyclo/2.2.1/hept-5-en | |
| JP2018016600A (en) | Method of producing 2,6-dimethyl-1,5-heptadiene-3-ol, and 2,6-dimethyl-1,5-heptadiene-3-yl acetate | |
| JPS59110649A (en) | Manufacture of alpha-vinylpropionic acid ester | |
| SU287924A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIETHYL ETHER OF ALKYL-GLYCIDYLMALONIC ACID | |
| SU239311A1 (en) | METHOD OF OBTAINING CHLORANGIDRIDES OF DICHLORBENZOIC ACIDS | |
| SU455950A1 (en) | The method of obtaining cyanhexafluoroisopropyl ether | |
| SU811735A1 (en) | Process for producing vinylpropargyl diol diesters | |
| SU435223A1 (en) |