SU811735A1 - Process for producing vinylpropargyl diol diesters - Google Patents
Process for producing vinylpropargyl diol diesters Download PDFInfo
- Publication number
- SU811735A1 SU811735A1 SU792810546A SU2810546A SU811735A1 SU 811735 A1 SU811735 A1 SU 811735A1 SU 792810546 A SU792810546 A SU 792810546A SU 2810546 A SU2810546 A SU 2810546A SU 811735 A1 SU811735 A1 SU 811735A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- diol
- mol
- propargyl
- monovinyl
- tributylamine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения винилпропаргиловых диэфиров диолов общей формулыThe invention relates to an improved method for producing vinyl propargyl diesters of diols of the general formula
CH2=CHOROCH2C=CH (I), где R — (СН2)„;CH 2 = CHOROCH 2 C = CH (I), where R is (CH 2 );;
п = 2—4.n = 2-4.
Такие соединения содержат в своей молекуле несколько реакционных центров: винилоксигруппу, тройную связь, активный атом водорода у тройной связи и два атома кислорода, способных к комплексообразованию. Поэтому они могут вступать в различные химические превращения, а также полимеризоваться. Полимерные материалы на основе виниловых эфиров в зависимости от их состава и свойств применяют в качестве медицинских препаратов, для изготовления лаков, фотополимеров, для обработки кожи и пропитки тканей, для синтеза жидких каучуков и каучуков специального назначения.Such compounds contain several reaction centers in their molecule: a vinyloxy group, a triple bond, an active hydrogen atom at the triple bond, and two oxygen atoms capable of complexation. Therefore, they can enter into various chemical transformations, as well as polymerize. Polymeric materials based on vinyl esters, depending on their composition and properties, are used as medications, for the manufacture of varnishes, photopolymers, for the treatment of leather and fabric impregnation, for the synthesis of liquid rubbers and special rubbers.
Известен способ получения винилпропаргиловых диэфиров диолов, по которому натриевые производные моновиниловых эфиров гликолей подвергают взаимодействию с галогенпропаргилами в среде органического растворителя. Процесс ведут при температуре окружающей среды [1]. Выход целевых продуктов 62—70%, винилпропаргилового диэфира диэтиленгликоля 93%.A known method of producing vinyl propargyl diesters of diols, in which the sodium derivatives of monovinyl esters of glycols are reacted with halogen propargyl in an organic solvent. The process is conducted at ambient temperature [1]. The yield of the target products is 62–70%, vinyl propargyl diethylene glycol diester 93%.
Основными недостатками этого способа являются использование металлического натрия для синтеза натриевых производных моновиниловых эфиров диолов; проведение 5 реакции в избытке безводного, токсичного и легковоспламеняющегося органического растворителя (бензол, толуол); недостаточно высокий выход целевых продуктов.The main disadvantages of this method are the use of sodium metal for the synthesis of sodium derivatives of monovinyl esters of diols; carrying out 5 reactions in excess of anhydrous, toxic and flammable organic solvent (benzene, toluene); insufficiently high yield of target products.
Целью изобретения является повышение 10 выхода целевого продукта и упрощение процесса.The aim of the invention is to increase the 10 yield of the target product and simplify the process.
Поставленная цель достигается при реализации описываемого способа получения винилпропаргиловых дйэфиров диолов об15 щей формулы (I) путем взаимодействия моновинилового эфира диола в качестве производного диола с хлористым пропаргилом в присутствии водного раствора щелочи и трибутиламина при мольном соотно20 шении моновинилового эфира диола : пропаргилхлорида : щелочи, равном 1: 1—2 : : 2—5 и температуре 50—60°С.The goal is achieved by the implementation of the described method for the production of vinyl propargyl diesters of diols of general formula (I) by reacting monovinyl ester of a diol as a derivative of a diol with propargyl chloride in the presence of an aqueous solution of alkali and tributylamine with a molar ratio of monovinyl ester of diol: alkali chloride 1 : 1-2:: 2-5 and a temperature of 50-60 ° C.
В качестве водного раствора щелочи желательно использовать 50%-ный водный 25 раствор едкого натра, а трибутиламин взять в количестве 1,0—2,0 мол. % по отношению к моновиниловому эфиру диола.As an aqueous solution of alkali, it is desirable to use a 50% aqueous 25 solution of sodium hydroxide, and take tributylamine in an amount of 1.0 to 2.0 mol. % with respect to monovinyl diol ester.
Выход целевого продукта 95—98%.The yield of the target product is 95-98%.
Способ позволяет применять простейший 30 прием для выделения целевых продуктов;The method allows you to use the simplest 30 method to highlight the target products;
отделение органического слоя с последующей его перегонкой.separation of the organic layer with subsequent distillation.
Идентификация продуктов с помощью ГЖХ проводится на хроматографе ЛХМ-8МД, колонна: длина 3 м, диаметр 3 мм, фаза — хлористый натрий, размер 0,1—0,25 м, обработанный 1%-ным полиэтиленгликолем молекулярной массы 20000, газ-носитель — гелий, детектор по теплопроводности, потенциометр КСП-4 № 26403.Identification of products using GLC is carried out on an LHM-8MD chromatograph, column: length 3 m, diameter 3 mm, phase — sodium chloride, size 0.1-0.25 m, treated with 1% polyethylene glycol of a molecular weight of 20,000, carrier gas - helium, thermal conductivity detector, potentiometer KSP-4 No. 26403.
Пр и мер 1. Синтез винилпропаргилового диэфира этиленгликоля (I).Example 1. Synthesis of vinyl propargyl diester of ethylene glycol (I).
В реакционную колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, помещают 20,0 г (0,5 моль) едкого натра, 20,0 мл воды, 0,37 г (2,0 мол. %) трибутиламина, 8,8 г (0,1 моль) моновинилового эфира этиленгликоля, 14,9 г (0,2 моль) хлористого пропаргила и, энергично перемешивая, нагревают реакционную смесь при 60°С в течение 3 ч. Органический слой отделяется и сушится поташом. После перегонки получают 12,2 г соединения (I), т. кип. 85°С (45 мм рт. ст.), по 1,4462, выход 96,8% от теоретического.20.0 g (0.5 mol) sodium hydroxide, 20.0 ml water, 0.37 g (2.0 mol%) tributylamine, 8.8 g are placed in a reaction flask equipped with a thermometer, stirrer and reflux condenser. (0.1 mol) of ethylene glycol monovinyl ether, 14.9 g (0.2 mol) of propargyl chloride and, vigorously stirring, heat the reaction mixture at 60 ° C for 3 hours. The organic layer is separated and dried by potash. After distillation, 12.2 g of compound (I) are obtained, i.e. 85 ° C (45 mm Hg), at 1.4462, yield 96.8% of theory.
Пр и м е р 2. Синтез винилпропаргилового диэфира 1,3-пропандиола (II).PRI me R 2. Synthesis of vinyl propargyl diester of 1,3-propanediol (II).
Из 10,2 г (0,1 моль) моновинилового эфира 1,3-пропандиола, 14,9 г (0,2 моль) хлористого пропаргила, используя 20,0 г (0,5 моль) едкого натра, 20,0 мл воды, 0,37 г (2,0 мол. %) трибутиламина, температуру реакционнош'смеси 50°С, время реакции 3 ч, получают 13,4 г продукта с температурой кипения 165—170°С. Анализ по ГЖХ показывает, что эта фракция содержит 92% продукта (II) и 8% (1,0 г) исходного винилового эфира. Выход на вступивший моновиниловый эфир составляет 98,4%. Повторной перегонкой выделяют чистый винилпропаргиловый диэфир 1,3-пропандиола, т. кип. 170°С (720 мм рт. ст.), /2d 1,4565.Of 10.2 g (0.1 mol) of 1,3-propanediol monovinyl ester, 14.9 g (0.2 mol) of propargyl chloride, using 20.0 g (0.5 mol) of sodium hydroxide, 20.0 ml water, 0.37 g (2.0 mol%) of tributylamine, the reaction temperature of the mixture is 50 ° C, the reaction time is 3 hours, 13.4 g of product are obtained with a boiling point of 165-170 ° C. GLC analysis shows that this fraction contains 92% of product (II) and 8% (1.0 g) of the original vinyl ester. The yield on monovinyl ether that has entered is 98.4%. By distillation, pure vinyl propargyl diester of 1,3-propanediol, i.e., bales, is isolated. 170 ° C (720 mmHg), / 2d 1.4565.
Пример 3. Синтез винилпропаргилового диэфира 1,4-бутандиола (III).Example 3. Synthesis of vinyl propargyl diester of 1,4-butanediol (III).
Из 11,6 г (0,1 моль) моновинилового эфира 1,4-бутандиола, 14,9 г (0,2 моль) хлористого пропаргила, 20,0 г (0,5 моль) едкого натра, 0,37 г (2,0 мол. %) трибутиламина при температуре смеси 50°С и времени реакции 5 ч получают 14,6 г соединения (III), т. кип. 70°С (5 мм рт. ст.), п 1,4495, выход 94,8% от теоретического.Of 11.6 g (0.1 mol) of 1,4-butanediol monovinyl ester, 14.9 g (0.2 mol) of propargyl chloride, 20.0 g (0.5 mol) of sodium hydroxide, 0.37 g ( 2.0 mol%) of tributylamine at a mixture temperature of 50 ° C and a reaction time of 5 hours, 14.6 g of compound (III) are obtained, i.e. 70 ° C (5 mmHg), n 1.4495, yield 94.8% of theoretical.
Пример 4. При использовании тех же количеств исходных соединений, что в примере 1, 0,18 г (1 мол. %) трибутиламина, нагревании реакционной смеси при 50°С и 5 анализе хода реакции с помощью ГЖХ показано, что накопление продукта (I) через 0,5 ч составляет 54%, 1 ч 65%, 3 ч 94%.Example 4. Using the same amounts of starting compounds as in Example 1, 0.18 g (1 mol.%) Tributylamine, heating the reaction mixture at 50 ° C and 5 analyzing the reaction using GLC showed that the accumulation of the product (I ) after 0.5 hours is 54%, 1 hour 65%, 3 hours 94%.
Пример 5. При использовании моновинилового эфира этиленгликоля и галоген0 пропаргила в стехиометрическом соотношении (по 0,1 моль), 8,0 г (0,2 моль) едкого натра, 0,18 г (1,0 мол. %) трибутиламина, нагревании реакционной смеси при 50°С и ГЖХ-анализе показано, что образование 5 продукта (I) представляется в следующих величинах: через 1 ч 63%, 2 ч 75%, 4 ч 82%.Example 5. When using monovinyl ether of ethylene glycol and halogen 0 propargyl in a stoichiometric ratio (0.1 mol each), 8.0 g (0.2 mol) sodium hydroxide, 0.18 g (1.0 mol%) tributylamine, heating the reaction mixture at 50 ° C and GLC analysis showed that the formation of 5 product (I) appears in the following values: after 1 h 63%, 2 h 75%, 4 h 82%.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792810546A SU811735A1 (en) | 1979-07-02 | 1979-07-02 | Process for producing vinylpropargyl diol diesters |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792810546A SU811735A1 (en) | 1979-07-02 | 1979-07-02 | Process for producing vinylpropargyl diol diesters |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU811735A1 true SU811735A1 (en) | 1982-06-30 |
Family
ID=20846657
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792810546A SU811735A1 (en) | 1979-07-02 | 1979-07-02 | Process for producing vinylpropargyl diol diesters |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU811735A1 (en) |
-
1979
- 1979-07-02 SU SU792810546A patent/SU811735A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0000144B1 (en) | Process for preparing 2-isocyanatoalkyl esters of unsaturated carboxylic acids | |
Huang et al. | Reaction of perfluoroalkyl iodides with alkenes initiated by organophosphine and related compounds | |
SU811735A1 (en) | Process for producing vinylpropargyl diol diesters | |
US4595541A (en) | Process for the preparation of trifluoroacetic anhydride | |
Haas et al. | Electrophilic reactions of trihalogenomethanesulfenyl acetates and trifluoroacetates | |
Maloneyhuss | A useful preparation of L-(S)-glyceraldehyde acetonide | |
US2557779A (en) | Halogenated derivatives of aliphatic acids and method of making same | |
JPH0320370B2 (en) | ||
US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
US3833652A (en) | Preparation of tetrachloroterephthaloyl chloride from chlorination of terephthaloyl chloride or terephthalic acid in a solution of chlorosulfonic acid | |
JPH0471896B2 (en) | ||
US4206141A (en) | Process for preparation of di-substituted cyanamides using quaternary salt catalysis | |
Reese | Facile preparation of acetals and enol ethers derived from 1-arylpiperidin-4-ones | |
EP0015577B1 (en) | Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran | |
JP3536480B2 (en) | 4,5-Dihalogeno-6-dihalogenomethylpyrimidine and process for producing the same | |
Kuan et al. | Facile syntheses of dibenzo-14-crown-41a and bis-butylbenzo-14-crown-41b | |
CN118580165A (en) | Method for synthesizing unsaturated sulfanyl alcohol compound | |
US4122115A (en) | Preparation of chloro- and bromo-fluoroacetyl chloride | |
JPH02138142A (en) | Production of p-or m-hydroxyphenethyl alcohol | |
JPS6391340A (en) | Manufacture of halogen alcohol | |
JP3634874B2 (en) | Trifluoromethylacetylene derivative, method for producing the same, and method for producing the intermediate | |
US4774363A (en) | Metal derivatives of butenediol | |
CA1042019A (en) | Processes for the preparation of cyclic aldehydes | |
EP0307106B1 (en) | P- or m-tert butoxyphenethyl alcohol and process for preparing the same | |
RU2254339C1 (en) | Method for preparing 2,2-dimethyl-4-alkoxy-5,5-dimethyl-1,3,2-oxazasilols |