SU345124A1 - METHOD FOR OBTAINING ALKYL-B-CHLOROBUTYL ETHYL ETHERS OF METHYLENE GLYCOL - Google Patents
METHOD FOR OBTAINING ALKYL-B-CHLOROBUTYL ETHYL ETHERS OF METHYLENE GLYCOLInfo
- Publication number
- SU345124A1 SU345124A1 SU1282337A SU1282337A SU345124A1 SU 345124 A1 SU345124 A1 SU 345124A1 SU 1282337 A SU1282337 A SU 1282337A SU 1282337 A SU1282337 A SU 1282337A SU 345124 A1 SU345124 A1 SU 345124A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- chlorobutyl
- methylene glycol
- alkyl
- ethyl ethers
- ethers
- Prior art date
Links
- CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N Methanediol Chemical compound OCO CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 title description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 title description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- -1 haloalkyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L cacl2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atoms Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени новых соединений, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов дл органического синтеза, в химии полимеров, а также в качестве физиологически активных веществ.The invention relates to a process for the preparation of new compounds which can be used as starting materials for organic synthesis, in the chemistry of polymers, and also as physiologically active substances.
Известен способ получени алкил-б-хлорбутиловых эфиров путем взаимодействи тетрагидрофурана с галогенорганическими соединени ми (галогенуглеводородами) в присутстВИИ катализатора типа Фридел -Крафтса при 25-20°С. Целевой продукт выдел ют известными приемами.A known method of producing alkyl-b-chlorobutyl ethers by reacting tetrahydrofuran with organohalogen compounds (halohydrocarbons) in the presence of a Friedel-Crafts type catalyst at 25-20 ° C. The desired product is isolated by known techniques.
Использование в качестве галогенорганического соединени галоидалкиловых эфиров нозвол ет получить повые, не описанные в литературе соединени .The use of haloalkyl ethers as an organohalogen compound allows one to obtain new compounds not described in the literature.
Наличие в синтезированных соединени х метилендиоксигруппы и атома хлора в б-положении от кислородного атома сообщает алкил-б-хлорбутиловым эфирам высокую физиологическую активность.The presence of the methylenedioxy group and the chlorine atom in the b-position from the oxygen atom in the synthesized compounds imparts a high physiological activity to the alkyl-b-chlorobutyl ethers.
Предлагаемый способ заключаетс в том, что а-хлорметилалкиловые эфиры подвергают взаимодействию с тетрагидрофураном сначала при комнатной температуре, а затем при нагревании не выше 70°С в присутствии безводного хлористого цинка. Целевой продукт выдел ют известными приемами. Строение полученных соединений было подтверждено The proposed method consists in that the a-chloromethyl alkyl ethers are reacted with tetrahydrofuran, first at room temperature and then, when heated, not higher than 70 ° C in the presence of anhydrous zinc chloride. The desired product is isolated by known techniques. The structure of the compounds obtained was confirmed
по щелочному методу взаимодействием а-хлорметнл-б-хлорбутилового эфира со спиртами . Получены соответствующие алкил-бхлорбутиловые эфиры метиленгликол . По предлагаемому способу получены также б,б-днхлорбутиловые и диалкиловые эфиры метиленгликол .by the alkaline method of the interaction of a-chloromethyl-b-chlorobutyl ether with alcohols. The corresponding methylene glycol alkyl-bchlorobutyl ethers were obtained. According to the proposed method, b, b-dichlorobutyl and dialkyl ethers of methylene glycol are also obtained.
Пример. В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, номещают 36,06 г (0,5 моль) тетрагидрофурана н 8% безводного хлористого цинка на общий реакционный комноиент и к ним ио капл м ири комнатной те.миературе прибавл ют 54,28 г (0,5 моль) а-хлорметпл-н-пропилового эфира при перемешивании в течение 30 мин, после чего перемешивание продолжают 5 час при 60-70°С. Затем в реакционную массу (жидкость темно-коричневого цвета) добавл ют 150 мл серного эфира, промывают насыщенным раствором КаЦСОз, обрабатывают водой, высушивают безводным CaCU и фракционируют .Example. 36.06 g (0.5 mol) of tetrahydrofuran and 8% anhydrous zinc chloride are added to a flask equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser with a calcium chloride tube and 8% anhydrous zinc chloride is added to the total reactive mixture and 54.28 g (0.5 mol) of a-chloromethyl n-propyl ether with stirring for 30 minutes, after which stirring is continued for 5 hours at 60-70 ° C. Then, 150 ml of sulfuric ether is added to the reaction mass (dark brown liquid), washed with a saturated solution of KACSO3, treated with water, dried with anhydrous CaCU and fractionated.
При этом выделены и охарактеризованы следующие соединени :The following compounds are isolated and characterized:
н-Дипропиловый эфир метиленгликол /ОСзН,Methylene glycol n-Dipropyl ether / OSSN,
выход 12 г (36,3%), т. кип. 140-141°С, п20 1,3945, df 0,8426.yield 12 g (36.3%), t. Kip. 140-141 ° C, p20 1.3945, df 0.8426.
Найдено: MRn 37,57. Вычислено: MRo 37,81.Found: MRn 37.57. Calculated: MRo 37.81.
Найдено, %: С 63,59; Н 12,16.Found,%: C 63.59; H 12.16.
CyHisOs.CyHisOs.
Вычислено, %: С 63,52; Н 12,19.Calculated,%: C 63.52; H 12.19.
м-Пропил-б-хлорбутиловый эфир метнлен/ОСзН ,m-Propyl-b-chlorobutyl ether methylen / OSSN,
гликол СН2 , выход 29 г (32,1 %),glycol CH2, yield 29 g (32.1%),
и (.05)4 - т. кип. 70-72°С/1 мм рт. ст. п 1,4310, dand (.05) 4 - m. bale. 70-72 ° C / 1 mm Hg. Art. p 1.4310, d
0,9896.0.9896.
Найдено: MRo 47,41.Found: MRo 47.41.
.Вычислено: MRp 47,29..Calculated: MRp 47.29.
Найдено, %: С 53,30; Н 9,28; С1 19,99.Found,%: C 53.30; H 9.28; C1 19.99.
CsHiyOsCl.CsHiyOsCl.
Вычислено, %: С 53,18; Н 9,48; С1 19,62.Calculated,%: C 53.18; H 9.48; C1 19.62.
б,б-Дихлорбутиловый эфир метиленгликол b, b-Dichlorobutyl ether methylene glycol
/О(СН2)4С1/ O (CH2) 4C1
СН X,CH X,
(СН,),С1(CH) C1
выход 17 г (29,6%), т. кип 101-102°С/2 мм рт. ст., п20 1,4535, df 1,0716.yield 17 g (29.6%), t. bale 101-102 ° C / 2 mm Hg. Art., p20 1.4535, df 1.0716.
Найдено MRo 56,88. Вычислено: MR0 56,78.Found MRo 56.88. Calculated: MR0 56.78.
Найдено, %: С 47,03; Н 7,98; С1 31,02. CgHisOaCls.Found,%: C, 03.03; H 7.98; C1 31.02. CgHisOaCls.
Вычислено, %: С 47,17; Н 7,98; С 30,94.Calculated,%: C 47.17; H 7.98; From 30.94.
Аналогично синтезированы метил-б-хлорбутиловый эфир метиленгликол , этил-б-хлорбутиловый эфир метиленгликол и н-бутил-бхлорбутиловый эфир метиленгликол . Константы синтезированных алкил-5-хлорбутиловых эфиров метиленгликол приведены в таблице .Methylene glycol methyl-b-chlorobutyl ether, methylene glycol ethyl-b-chlorobutyl ether and methylene glycol n-butyl-bchlorobutyl ether are synthesized in the same way. The constants of the synthesized alkyl-5-chlorobutyl ethers of methylene glycol are given in the table.
Предмет изобретени взаимодействию с тетрагидрофураном при на .Способ получени алкил-б-хлорбутиловыхного хлористого цинка с последующим выдеэфиров метиленгликол , отличающийс тем,лением целевого продукта известными причто сс-хлорметилалкиловые эфиры подвергаютемами.The subject matter of the invention is the reaction with tetrahydrofuran in the process of preparing alkyl-b-chlorobutyl zinc chloride with the following methylene glycol esters, characterized in that the target product is known for the caus-chloromethyl alkyl ethers subjected to.
20гревании не выше 70С в присутствии безвод20 heating not higher than 70 ° C in the presence of anhydrous
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU345124A1 true SU345124A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU633470A3 (en) | Method of obtaining a-cyanobenzylcyclopropanecarboxylates | |
| SU345124A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING ALKYL-B-CHLOROBUTYL ETHYL ETHERS OF METHYLENE GLYCOL | |
| JP2609480B2 (en) | Method for producing α-fluoroacryloyl derivative | |
| JPS62289549A (en) | Production of n-(alpha-alkoxyethyl)-carboxylic acid amide | |
| JP3097143B2 (en) | Method for producing optically active compound for synthesis of physiologically active substance and optically active intermediate compound | |
| KR100219994B1 (en) | Glyceraldehyde-3-pentanide and process for producing same | |
| JPH06104646B2 (en) | Method for producing optical isomer of 2-chloropropionic acid ester | |
| SU973537A1 (en) | Process for producing 6-(4-chlorobutyryl)-benzo-1,4-dioxane | |
| SU906996A1 (en) | Process for preparing 4-canomethyl-2-acetothyene | |
| SU1109390A1 (en) | Process for preparing 4-phenyl-4-piperidinol | |
| SU179314A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ALKOXIVIPIL-ALHOXYL ALKYX ALKYNESVOLPHYDRIDES OR ALKOXYLKYLVINTIOPHOSPIDIC ACIDS | |
| SU777033A1 (en) | Method of preparing 2-(beta-chloroethyl)-1,3-dioxolane | |
| SU351820A1 (en) | METHOD OF OBTAINING BROMIZED COMPLEX ETHERS OR RELEVANT DIOLS-1,3 | |
| SU1368310A1 (en) | Method oq obtaining 2-acetooxymethylbicyclo/2.2.1/hept-5-en | |
| JPS6120529B2 (en) | ||
| SU242167A1 (en) | METHOD OF OBTAINING S-ALKYLALKYL / ARYL / ISOTHYO-ANATOTHOPHOSPHONITE | |
| SU311922A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING PHOSPHORYLATED ACYLALES ' | |
| SU1100274A1 (en) | Process for preparing 2-acetyl-2-buten-4-olides | |
| SU379557A1 (en) | WAY OF OBTAINING 2,4-DIALKYL-2,4--DINITROPENTANDIOLOV-1,5 | |
| SU294335A1 (en) | ||
| SU740748A1 (en) | Method of preparing 2-chloroethylformate | |
| SU192814A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING FLUORINE-CONTAINING SILICON ORGANIC MONOMERS | |
| SU345123A1 (en) | METHOD OF OBTAINING CHLOROMETHYL ALCOHOL ETHERS | |
| SU209454A1 (en) | ||
| SU268425A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIALKYDIALKOXISTANNANOV |