SU349170A1 - Способ получения щелочных солей алкансульфокислот - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способам получени  солей алкансульфокислот, примен емых в качестве исходного сырь  дл  производства моющих средств.

Известен способ получени  щелочных солей алкансульфокислот сульфоокислением парафиновых углеводородов двуокисью серы и кислородом , по которому полученный в результате сульфоокислени  водный экстракт, содержащий кроме алкансульфокислот серную кислоту , парафииовые углеводороды и сериистый ангидрид, нагревают до 100°С дл  удалени  двуокиси серы и отдел ют образующийс  при этом нижний слой раствора серной кислоты (при этом отдел етс  40% от общего количества серной кислоты). Верхний слой нейтрализуют раствором едкой щелочи и подвергают перегонке с вод ным паром. Однако в результате такой обработки сульфомассы получают окрашенную, высоков зкую, в дальнейшем почти твердую смесь алкансульфоната и щелочного сульфата, котора  содержит еще значительное количество парафина.

Кроме того, на перегонку с вод ным паром до возможно более полного удалени  углеводородов из раствора соли алкансульфокислоты затрачиваетс  много времени.

С целью получени  более чистого целевого продукта, в значительной степени свободного от парафина, и сокращени  времени проведени  процесса предлагаетс  способ получени  щелочных солей алкансульфокислот, заключающийс  в том, что водный экстракт, полученный после сульфоокислени  парафиновых углеводородов двуокисью серы и кислородом и предварительно освобожденный от двуокиси серы, подвергают перегонке дл  удалени  воды; от полученного остатка путем разделени  фаз отдел ют более 65% (предпочтительно

80%) серной кислоты.

Получаемый при этом верхний слой представл ет собой раствор алкансульфокислоты, интенсивность окраски которого зависит от примен е.мого способа сульфоокислени , а

также упаривани  и от степени чистоты используемого парафинового углеводорода. Дл  отбеливани  алкансульфокислот в их раствор добавл ют перекись водорода в количестве 0,1-5,0 вес. %, счита  на алкансульфокислоту . Отбеливание провод т при температуре в пределах от 40 до 120°С, преимущественно от 80 до 100°С, в течение 10-60 мин. Достигаемый при этом эффект осветлени  сохран етс  в течение всей дальнейшей обработки .

Осветленные алкансульфокислоты нейтрализуют концентрированным раствором едкой щелочи и подвергают повторной перегонке с вод ным паром в присутствии кислородных

0,01-5 вес. % (предпочтительно 0,05- 1 вес. %), счита  на щелочную соль алкансульфокислоты . Соединени  фосфора можно добавл ть после отделени  серной кислоты, перед осветлением или во врем  осветлени , до нейтрализации или во врем  нейтрализации , во врем  нерегонки или по окончанни ее. При получении щелочных солей алкансульфокислот по предлагаемому способу благодар  быстро протекающим стади м перегонки устран етс  нерегрев продукта. Получаемые в качестве погона парафиновые углеводороды можно повторно направл ть на проведение реакции сульфоокисленн .

Пример 1. В аппаратуре дл  сульфоокислени  провод т реакцию обмена между нормальными нарафиновыми углеводородами с 12-18 атомами углерода, двуокисью серы и кислородом в присутствии воды при облученни ультрафиолетовылми лучами и температуре 30-40°С. При этом получают водный экстракт , из которого удал ют серпистый ангидрид путем нагревани  до 75°С при одновременном пропускании кислорода. Полученный экстракт, содержащий (в вес. %): 19,2 сульфокислот , 28 парафина, 46 воды н 6,8 серной кислоты, подвергают быстрому испарепию при 90°С и остаточном давлении 80 горр; при этом в качестве нродукта перегонки отгон етс  42 вес. % от общего количества экстракта. Из остатка после перегонки путем разде.теии  фаз получают пилений слой, состо щий из 63%-ной серной кислоты в количестве 8% от веса примененного экстракта. Таким нутем удал етс  74 вес. % от общего количества серной кислоты, первоначально присутствующей в экстракте после сульфоокислени .

Оставгпнйс  верхний слой представл ет собой концентрат следующего состава (в вес. %): алкансульфокислоты 41,2, серна  кислота 3,7, вода 5,5 и нарафин 49,6. К этому концентрату добавл ют 35%-пый водный раствор перекиси водорода в количестве 40 см на 1 кг концентрата, затем нейтрализуют его 50%-ным раствором гидрата окиси кали  и добавл ют 0,1 вес. % ортофосфорной кислоты, счита  на калиевую соль алкапсульфокислоты. Получепную смесь непрерывно направл ют на установку дл  испарени  в количестве около 19,1 КЗ/час. При испаренни, проводимом при 250°С, отгон етс  7,26 кг/час парафина. В отпарной колонке, выдерживаемой при 336°С, дополнительно получают 340 г/час нарафина. На обе ступени испарени  подают по 2 кг нродувочного пара в 1 час.

Из отпарной колонны отвод т 7,1 кг/час продукта в виде почти бесцветного плава, не имеющего запаха. Кроме калиевой соли алкансульфокислоты продукт содержит 1,01 кг сернокислого кали  и 70 г парафина.

Пример 2. Экстракт, полученный сульфоокислением нор.мальных парафиновых углеводородов с 13-18 углеродными атомами сернистым ангидридом и кислородом при ультрафиолетовом облучении, освобожденный дегазацией при 100°С от примеси сернистого ангидрида , подвергают быстрому унаривапию при 100°С и остаточном давлении 100 торр в количестве 162 кг/час. Из остатка носле перегонки путем разделени  фаз нолучают нижний слой, содержащий 86 вес. % первоначально присутствующей серпой кислоты.

Верхпий слой, оставшийс  после разделепи 

фаз, иепрерывпо смешивают с 35%-ным раствором перекиси водорода, подаваемым в количестве 1,2 кг,/час, и получегшую смесь пейтрализуют 50%-ным раствором гидрата окиси натри  до получени  рН 6,8 (рП измер ют с

помощью стекл нпого электрода). После этого добавл ют 0,30 вес. % (счита  на весовое количество натрийалкансульфата) смеси, состо щей из 70 вес. % ортофосфорной кислоты и 30 вес. % фосфористой кислоты в виде водного раствора.

Иейтрализат, получаемый в количестве 95 кг/час, направл ют непрерывно па выпарную установку, где при 240°С отгон етс  37 кг/час парафиновых углеводородов вместе

с общим количеством воды. Из кубовой части колонны непрерывно отвод т 44,5 кг/час расплава , содержащего (в вес. %): 90,3 натрийалкансульфоната , 6 сернокислого натри  и 3,7 парафиновых углеводородов. Отогнанные парафиновые углеводороды снова без какой-либо дополнительной обработки возвращают дл  нроведе 1и  реакции сульфоокислени . Такие регенерированные парафипы дают такой же выход в единицу времени относительно единицы объема, как и первоначально используемый свежий парафин.

Полученный натрийалкансульфонат имеет светлую окраску. 30%-ный водный раствор сульфоната при 405 им имеет оптическую нроницаемость 84%. Если при непрерывной нейтрализации вместо смеси ортофосфорной и фосфористой кислоты берут одинаковое количество (0,30 вес. %) только фосфорной кислоты , то получают алкансульфонат, 30%-ный

водный раствор которого при 405 им имеет оптическую проницаемость 84%. Если работают в отсутствии фосфорных соединений и при прочих равных услови х, то получают продукт , который несмотр  на проводимое отбеливание перекисью водорода не удовлетвор ет многие отрасли нрименени  из-за темного цвета и специфического запаха. 30%-ный водпый раствор этого продукта имеет при 405 нм оптическую проницаемость только 54%.

Пример 3. Смесь нормальных нарафиновых углеводородов с 14-18 атомами углерода сульфоокисл ют по известному способу двуокисью серы и кислородом в присутствии озона. Полученный продукт раствор ют в воде и подвергают быстрому упариванию при 110°С и давлении 100 торр в танталовом иснарителе с надающей пленкой. При последующем разделении фаз отдел ют в виде нижнего сло  70 вес. % первоначально присутствующей