SU334702A1 - Способ очистки 2-меркаптобензтиазола - Google Patents
Способ очистки 2-меркаптобензтиазолаInfo
- Publication number
- SU334702A1 SU334702A1 SU1473420A SU1473420A SU334702A1 SU 334702 A1 SU334702 A1 SU 334702A1 SU 1473420 A SU1473420 A SU 1473420A SU 1473420 A SU1473420 A SU 1473420A SU 334702 A1 SU334702 A1 SU 334702A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mercaptobenzthiazole
- solution
- melt
- aqueous solution
- aniline
- Prior art date
Links
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title description 2
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 17
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N carbon bisulphide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 5
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N Benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 2
- TUBQDCKAWGHZPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-ylsulfanylmethyl thiocyanate Chemical compound C1=CC=C2SC(SCSC#N)=NC2=C1 TUBQDCKAWGHZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000233 Melia azedarach Species 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение усовершенствует снособ очистки 2-меркаптобентиазола, широко примен емого в качестве ускорител вулканизации каучука .
Известно много снособов очистки 2-меркаптобензтиазола , получаемого из анил на, серы и сероуглерода. На практике ггаиболее часто используют способ очистки 2-меркаптобензтиазола путем растворени расплава этого соединени в гор чем водном ш,елэчном растворе с последующими подкисленнем этого раствора выделением продуктов известным способом .
При этом стадию растворени 2-меркаптобензтиазола осушествл ют дл освобождени от смолистых продуктов. Однако очищенный таким образом 2-меркаптобензтиазол (каптакс ) имеет примеои р д органических соединений , полученных в результате побочных процессов, а также непрореагирэвавшие исходные вещества.
Имеетс целый р д патентов, в которых описаны способы удалени органических примесей , например путем экстракции водного раствора соли 2-меркаптобензтиазола органическими растворител ми.
Это объ сн етс тем, что, например, при выливании гор чего сырого расплава в нагретый водный раствор гидроокиси щелочного металла происходит частичное расщепление
тиазольного кольца. При этом степень расщеплени зависит от продолжительности, температуры и концентрации примен емого раствора гидроокиси натри . Эти побочные соединени могут реагировать как с образующимс
2-меркаптобензтиазолом, так н друг с другом , образу целый р д соединений, подобных 2-меркаитобензтиазолу по физическим свойствам и выиадающих вместе с ним после подкислени щелочного раствора. Очистка от этих
продуктов затруднительна.
С целью повышени чистоты 2-меркаптобензтиазола и упрощени процесса, предлагаетс гор чий технический расплав этого соединени
раствор ть в инертном органическом растворителе , не смещивающемс с водой и не реагирующем с гидроокисью щелочного металла. Из полученного раствора экстрагируют 2-меркаптобензтиазол разбавленным водным раствором гидроокиси щелочного металла с последующими подкислением щелочного экстракта и выделением продуктов известным способом. В качестве растворител желательно «спользовать углеводороды, алифатические, цикло60 и ниже 160°С. Предпочтительно примен ть О-, -и -ксилолы.
В качестве гидроокиси щелочного металла можпо использовать гидроокись кали или натри или смесь этих соединений. Можно использовать также гидроокись аммони . Концентрацию растворов поддерживают так, чтобы образовавшийс после экстракции раствор соли 2-меркаптобепзтиазола содержал 1:50 вес. % 2-меркаптобензтиазола. Предпочтительной вл етс концентраци 5-25 вес. %.
Наиболее желательной дл проведени процесса вл етс температура 10-50°С, предпочтительно 20-30°С. При необходимости реакционную массу можно охладить до нужной температуры, например, при экстракции. Процесс можно вести по стади м или непрерывно . Растворитель также при этом можно непрерывно очищать и обратно возвращать в процесс.
На чертеже схематически изображена технологическа схема дл непрерывной работы.
Через дозирующее устройство 1 подвод т к смесителю 2 гор чий сырой расплав с температурой 180-220° С. Через дозирующее устройство 3 подают растворитель в посто нном соотношении к потоку расплава. Раствор гидроокиси щелочного металла направл ют в экстрактор 4 равномерным потоком через трубопровод 5. Отделение водной фазы провод т в сосуде 6, а концентрацию ионов водорода регулируют с помощью регул тора 7.
Освободивщуюс теплоту нейтрализации отвод т с помощью охлаждающего змеевика 8. Выход щую из экстрактора через трубопровод 9 суспензию растворител и экстрагирующего агента раздел ют в сосуде 6, причем нижнюю фазу, содержащую соль 2-меркаптобензтиазола , смешивают с минеральной кислотой , подаваемой по трубопроводу 10, что приводит к выделению 2-меркаптобензтиазола в смесителе 11.
Верхнюю органическую фазу или фазу растворител подвод т к перегонной колонне 12, из которой растворитель отвод т через верхнюю , загр знение через нижнюю части колонны , а более высококип щие вещества (анилин или бензтиазол)-потоком из средней части колонны. Растворитель возвращают в процесс через трубопровод 13.
Пример 1. 50 г сырого расплава 2-меркаптобензтиазола , имеющего температуру 200°С и полученного непрерывным способом получени 2-меркаптобензтиазола из анилина, серы и сероуглерода по американскому патенту 1 631 871, выливают в 100 г о-ксилола, имеющего т. кип. 135°С. Образуетс прозрачный темно-коричневый раствор, который не содержит никаких нерастворенных частей. Этот раствор выливают при сильном размешивании в водный натровый щелок, имеющий температуру 15°С и содержащий 37 г гидроокиси натри в литре. Через 1 мин прекращают размещивание. Температура повышаетс в это врем на 23°С. Фазы раздел ют немедленно. Отдел ют водную фазу и выдел ют меркаптобемзтиазол с помощью добавлени кислоты до рН-7, промывают и сущат его. Анализ показывает содержание продукта 98,8% (йодометрически) 5 и меньше 0,1 вес. %; бензтиазола и анилина, т. пл. 178-180°С (по литературным лианным 181°С).
Дл сравнени выливают 50 г того же сырого расплава 2-меркаптобензтиазола неносред10 ственно в такое же количество натрового шелока с той же концентрацией при 70°С. Образуетс мутный раствор, из которого после отстаивани в течение 8 час при 70°С выдел ют коричнево-черную массу. Остальной раст15 вор сливают и подкисл ют серной кислотой до рН 7. Выпадающий 2-меркаптобензтиазол имеет серо-желтую окраску. Его промывают и сушат. Анализ показывает содержание продукта 91,3%, 2,2 вес. % бензтиазола, 0,4 0 вес % анилина, т. пл. 165-170° С.
Дл другого сравнени обрабатывают непосредственно растворенную в натровом щелоке пробу после отстаивани в течение 8 час при 70°С потоком воздуха при той же температуре, как в американском патенте 2631 153. При этом раствор осветл етс незначительно. После подачи серной кислоты до рН 7 отдел ют , промывают и сушат сильно желтоокрашенный продукт. Анализ показывает содержание 0 93,6% продукта, 2,1% бензтиазола и 0,3% анилина,т. пл. 169-172°С.
Пример 2. При непрерывной работе аппаратуры дл получени 2-меркаптобензтиазола по способу американского патента 1631871 5 получают ежечасно 2100 г сырого расплава, состо щего из 1 613 г 2-меркаптобензтиазола, 8,4 г анилина, 47,2 г бензтиазола и 432,8 г смолообразных веществ. Его подают через нагретый трубопровод, снабженному мешалкой 0 сосуду дл растворител , к которому одновременно подвод т 400 г/час ксилола. При этом поддерживают температуру раствора около 135°С.
Раствор стекает в экстрактор, к которому 5 направл ют 14284 г/час 2,8%-ногэ натрового шелока. Температуру поддерживают 25°С посредством охлаждени . Смесь из органической и водной фаз направл ют в делительную воронку, где фазы раздел ют. Водную фазу 0 направл ют к отстойнику, к которому ежечасно подвод т 2368 г 20%-ной серной кислоты. При этом получают 1600 г/час 2-меркаптобензтиазола , который после промывки и сушки имеет т. пл. 178-180,5°С. Содержание анилина и бензтиазола ниже 0,1 вес. %, йодометрически определенное содержание 2-меркаптобензтиазола составл ет 98,8%. Выход (по отношению к содержанию в сыром расплаве) выше 99 вес. %.
0 Органическую фазу (ежечасно 4687 г) подвод т к непрерывно работающей перегонной колонне. Через верхнюю часть колонны отвод т 4180 г л-ксилола, из средней части смесь из 8 г бензтиазола и 45 г анилина и из нижней части 433 г смолообразных веществ. Ксилол
Ёозвращают в процесс экстракции, анилин и бензтиазол-в процессе синтеза.
Предмет изобретени
Claims (4)
1. Способ очистки 2-меркаптобензтиазола, полученного из анилина, серы и сероуглерода, с использованием водного раствора гидроокиси натри с последующими подкислением щелочного раствора и выделением продуктов известным способом, отличающийс тем, что, с целью повышени чистоты продукта и упрощени процесса, гор чий технический расплав 2-меркаптобензтиазола раствор ют в инертном органическом растворителе, а затем экстрагируют разбавленным водным раствором гидроокиси щелочного металла.
2.Способ по п. I, отличающийс тем, что дл растворени расплава используют алифатический или циклоалифатический или ароматический углеводород, кип щий при 60-160°С.
3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что экстракцию органического раствора провод т при 10-50°С.
4. Способ по п. 1, отличающийс тем, что, концентраци используемого водного раствора гидроокиси натри такова, что получаемый после экстракции раствор соли 2-меркаптобензтиазола содержит 1-50 вес. % 2-меркаитобензтиазола .
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU334702A1 true SU334702A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2959622A (en) | Purification of crude jj-p-bis- | |
CZ378896A3 (cs) | Způsob kontinuální výroby benzylalkoholu | |
US2715646A (en) | Manufacture of dhsopropylbenzene hydroperoxides | |
US2499236A (en) | Purification of phenols | |
KR0141871B1 (ko) | 6-메틸-3,4-디하이드로-1,2,3-옥사티안진-4-온-2,2-디옥사이드의 무독성 염을 제조하는 방법 및 상기 방법을 수행하기 위한 장치 | |
CN102093253A (zh) | 苄氧胺盐酸盐类化合物的制备方法 | |
SU334702A1 (ru) | Способ очистки 2-меркаптобензтиазола | |
CN112340706A (zh) | 一种从硫酸中分离并净化2-甲基蒽醌的方法 | |
US4061646A (en) | Process for purification of crude 2-mercaptobenzothiazole | |
US20070093662A1 (en) | Method of obtaining 2-mercaptobenzothiazole | |
US2820056A (en) | Alkaryl sulfonates | |
CN210419814U (zh) | 一种烷基蒽醌生产过程中磺化副产物的处理装置 | |
PL80928B1 (ru) | ||
EP0066205B1 (en) | Process for preparation of 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid | |
US5312974A (en) | Process for the production of light-colored lower alkane-sulfonic acids, more particularly methanesulfonic acid | |
US2884463A (en) | Process for production of high grade naphthalene and preparation of beta-naphthol from acidic waters therefrom | |
CN114507147B (zh) | 一种制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法 | |
JPH0418062A (ja) | 塩酸、硫酸およびそのヒドロキシルアンモニウム塩およびアンモニウム塩を含む水性母液の処理法 | |
CN220656435U (zh) | 一种回收六氯环三膦腈合成废渣中吡啶或吡啶衍生物的装置 | |
US1884509A (en) | Production of cyanogen celoride and substituted guanidines | |
US1718373A (en) | Production of benzidine and derivatives | |
US2800507A (en) | Production of pimelic acid | |
US2245483A (en) | Preparation of calcium alpha hydroxyisobutyrate | |
US3528997A (en) | Process for treating residual liquors from the manufacture of phthalic anhydride and the recovery of citraconic and maleic anhydrides and acids therefrom | |
NO160456B (no) | Platelignende keramisk element med elektrisk ledende overflateglasur paa den synlige side. |