SU332079A1

SU332079A1 - METHOD OF OBTAINING AROMATIC HALPHOROXYMES

Info

Publication number: SU332079A1
Application number: SU1446307A
Authority: SU
Inventors: А. И. Берлин Я. Л. Костюковский И. Л. Слосман Л. В. Белозерова

Description

Изобретение относитс к способу получени ароматических а-сульфонокси1мов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в тонком органическом синтезе. Полученные соединени в литературе не описаны . Известен способ получени диметилдисульфонилизонитрозометана формулы CH,SO,. )C NOH CH,SO/ заключающийс в том, что диметилдисульфонилнитрометан подвергают взаимодействию с диазометаном. С целью получени сульфоноксимов, в которых сульфонильна группа находитс р дом с оксииминной группой, по предлагаемому способу галоидангидрид гидроксамовой кислоты подвергают взаимодействию с ароматическим сульфинатом в спиртовой среде. Пример 1. Получение п-толилсульфопилметилкетоксима . К 8,74 г (0,0935 моль) хлорангидрида ацетгидроксамовой кислоты прибавл ют раствор 16,64 г (0,0935 моль) п-толуолсульфината натри в 340 мл этанола. После прекращени выделени осадка хлористого натри и отрицательной гидроксамовой реакции (0,5 мл реакционной массы при смешении с 0,5 мл 15%-иой сол ной кислоты и 3-5 капл ми концентрированного раствора хлорного железа не дает фиолетового или красно-фиолетового окрашивани ) осадок отдел ют, а реакционный раствор упаривают. Остаток кристаллизуетс из бензола. Получают 11,1 г продукта (60%). После кристаллизации из воды с углем т. пл. 115-116°С. Вычислено, %: N 6,57; S 15,02. Найдено, %: N 6,74; S 15,02. Пример 2. Получение /г-толилсульфои лфенилкетоксима . К 7,8 г (0,05 моль) хлорангидрида бепзгидроксамовой кислоты приливают раствор 8,9 г (0,05 моль) п-толуолсульфината натри в 170 мл этанола. По прекращении выделени осадка и отрицательной гидроксамовой реакции (см. выше) реакционный раствор упаривают в вакууме. Остаток кристаллизуетс из бензола. Получают 5,05 г продукта (36,5%), т. пл. 140°С. Вычислено, %: С 61,08; Н 5,26; N 5,09; S 10,83. Найдено, %: С 60,89; П 4,73; N 5,06; S 10,64. Пример 3. Получение /г-толилсульфонпл .-и-нитробензкетоксима.The invention relates to a method for producing aromatic a-sulfonoxy, which can be used as intermediates in fine organic synthesis. The compounds obtained are not described in the literature. A method of producing dimethyl disulfonyl zonitrosomethane of the formula CH, SO, is known. ) C NOH CH, SO / consisting in that dimethyl disulfonylnitromethane is reacted with diazomethane. In order to obtain sulfonoximes, in which the sulfonyl group is adjacent to the oxyimine group, according to the proposed method, the hydroxamic acid halide is reacted with an aromatic sulfinate in an alcohol medium. Example 1. Preparation of p-tolylsulfopylmethyl ketoxime. A solution of 16.64 g (0.0935 mol) of sodium p-toluenesulfinate in 340 ml of ethanol was added to 8.74 g (0.0935 mol) of acetic hydroxamic acid chloride. After cessation of precipitation of sodium chloride and the negative hydroxamic reaction (0.5 ml of the reaction mass when mixed with 0.5 ml of 15% hydrochloric acid and 3-5 drops of a concentrated ferric chloride solution does not give a violet or red-violet color) the precipitate is separated and the reaction solution is evaporated. The residue crystallizes from benzene. 11.1 g of product are obtained (60%). After crystallization from water with coal m. Pl. 115-116 ° C. Calculated,%: N 6.57; S 15.02. Found,%: N 6.74; S 15.02. Example 2. Getting / g-tolylsulfonylphenyl ketoxime. A solution of 8.9 g (0.05 mol) of sodium p-toluenesulfinate in 170 ml of ethanol is poured into 7.8 g (0.05 mol) of bepshydroxamic acid chloride. Upon cessation of precipitate and negative hydroxamic reaction (see above), the reaction solution is evaporated in vacuo. The residue crystallizes from benzene. Get 5.05 g of product (36.5%), so pl. 140 ° C. Calculated,%: C, 61.08; H 5.26; N 5.09; S 10.83. Found,%: C 60.89; P 4.73; N 5.06; S 10.64. Example 3. Getting / g-tolylsulfonopl. And and nitrobenzketoxime.

та натри в 300 мл этанола. После прекращени выделени осадка и отрицательной гидроксамовой реакции осадок отфильтровывают , а фильтрат упаривают в вакууме. Остаток кристаллизуетс из бензола и 50%-него водного этанола. Получают 11 г (34,4%) продукта , т. пл. 150-15ГС.sodium in 300 ml of ethanol. After cessation of precipitate and a negative hydroxamic reaction, the precipitate is filtered off and the filtrate is evaporated in vacuo. The residue is crystallized from benzene and 50% aqueous ethanol. Obtain 11 g (34.4%) of the product, so pl. 150-15GS.

Вычислено, %: N 8,75; S 10,0.Calculated,%: N 8.75; S 10.0.

Найдено, %: N8,81; S 10,14.Found,%: N8.81; S 10.14.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени ароматических а-сульфоноксимов , отличающийс тем, что галоидангидрид гидроксамовой кислоты подвергают взаимодействию с ароматическим сульфинатом в спиртовой среде с последующим выделением целевого продукта известным способом .A method of producing aromatic α-sulfonoximes, characterized in that hydroxamic acid anhydride is reacted with an aromatic sulfinate in an alcohol medium, followed by isolation of the target product in a known manner.