SU327144A1 - METHOD OF OBTAINING ARYL SUBSTITUTED SALTS OF CYCLOPROPENYLIA - Google Patents
METHOD OF OBTAINING ARYL SUBSTITUTED SALTS OF CYCLOPROPENYLIAInfo
- Publication number
- SU327144A1 SU327144A1 SU1411157A SU1411157A SU327144A1 SU 327144 A1 SU327144 A1 SU 327144A1 SU 1411157 A SU1411157 A SU 1411157A SU 1411157 A SU1411157 A SU 1411157A SU 327144 A1 SU327144 A1 SU 327144A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- salts
- cyclopropenylia
- aryl substituted
- cyclopropenyl
- ether
- Prior art date
Links
- 101700018994 ARYL Proteins 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000000298 cyclopropenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C1([H])* 0.000 description 8
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N Perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 cyclopropenyl cations Chemical class 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Trimethylglycine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N Benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N Benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZVFZJJEWMKUNN-UHFFFAOYSA-N (2Z)-2-diazo-2-phenylacetonitrile Chemical compound [N-]=[N+]=C(C#N)C1=CC=CC=C1 ZZVFZJJEWMKUNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N Diphenylacetylene Chemical compound C1=CC=CC=C1C#CC1=CC=CC=C1 JRXXLCKWQFKACW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- LRTZIJCDXOAKRC-UHFFFAOYSA-O [PH3+]C1CC1 Chemical class [PH3+]C1CC1 LRTZIJCDXOAKRC-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940095076 benzaldehyde Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- CNUDBTRUORMMPA-UHFFFAOYSA-N formylthiophene Chemical compound O=CC1=CC=CS1 CNUDBTRUORMMPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Substances C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000002147 killing Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- VBQCHPIMZGQLAZ-UHFFFAOYSA-N phosphorane Chemical compound [PH5] VBQCHPIMZGQLAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени арилзамещенных солей циклопропенили , которые используютс в р де органических синтезов с применением катионов циклопропенили .The invention relates to the field of the preparation of aryl-substituted cyclopropenyl salts, which are used in a number of organic syntheses using cyclopropenyl cations.
Известен способ получени арилзамещенных солей циклопропенили путем взаимодействи толана с фенилдиазоацетонитрилом с последующей обработкой питрильпого производного трехфтористым бором.A known method for the preparation of aryl-substituted cyclopropenyl salts by reacting Tolan with phenyldiazo-acetonitrile followed by treating the pyrily derivative with boron trifluoride.
При осуществлении этого способа получают соли циклопропенили , которые нельз использовать дл дальнейших процессов, например конденсации, из-за того, что все арильные заместители непосредственно св заны с дром циклопропенили .When this process is carried out, cyclopropenyl salts are obtained which cannot be used for further processes, for example, condensation, because all aryl substituents are directly linked to the core of cyclopropenyl.
Цель изобретени - получение солей циклопропенили с подвижной метпленовой группой , что позвол ет использовать их в процессах конденсации с различными заместител ми .The purpose of the invention is to obtain cyclopropenyl salts with a mobile metpleny group, which allows their use in condensation processes with various substituents.
Согласно предлагаемому способу циклопропепилфосфониевые соли обрабатывают третичным бутилатом кали в сухом эфире в присутствии карбонильных соединений при температуре минус 5 - мипус 15°С с последующим выделепием образовавшегос алкилиденцик оиропепа и обработкой его хлорной кислотой.According to the proposed method, the salts of cyclopropylphosphonium salts are treated with tertiary potassium butylate in dry ether in the presence of carbonyl compounds at a temperature of minus 5 - mipus 15 ° C, followed by isolation of the formed alkylidenecyclopyde and its treatment with perchloric acid.
-ьРРЬзrrps
А IlA il
R;R;
10ten
1515
Реакцию образовапи фосфорапа и взаимодействи его с карбонильной компонентой провод т , как уже указывалось, при охлаждении. Применение в этом методе 7рег-бутилата кали позвол ет вводить карбонильную компоненту до образовани фосфорана. Дл разложени промежуточно образующегос бетаина эфир (в котором провод т первоначальную стадию реакции) замен ют тетрагидрофурапом и реакционную смесь кип т т 10-15 мин. Получаюп1ийс ал кил идеи цикл опропен выдел ют хроматографирование.м на колоике сThe reaction of the formation of phosphorus and its interaction with the carbonyl component is carried out, as already mentioned, upon cooling. The use of potassium 3reg-butylate in this method allows the carbonyl component to be introduced before the formation of phosphorane. To decompose the betaine intermediate, the ether (in which the initial reaction step is carried out) is replaced by tetrahydrofurap and the reaction mixture is boiled for 10-15 minutes. I get one killer idea, the oprope cycle is separated by chromatographing.
окисью алюмини (элюируют петролейным эфиром или гексаном). Алкилиденциклопропен перевод т в соответствующую соль циклопропенили действием на него хлорной кислотой в спирте или эфире. Все исходные компоненты этой реакции необходимо примен ть тщательно очищенными и обезвоженными. Процесс провод т в атмосфере сухого, бескислородного азота.alumina (eluted with petroleum ether or hexane). Alkylidene cyclopropene is converted to the corresponding salt of cyclopropenyl by the action of perchloric acid on it in alcohol or ether. All the initial components of this reaction must be applied thoroughly cleaned and dehydrated. The process is carried out in an atmosphere of dry, oxygen-free nitrogen.
Пример.Example.
1,2-Дифенил-3-(дифеннлметилен)- циклопропенилийперхлорат .1,2-Diphenyl-3- (diphenylmethylene) -cyclopropenyl perchlorate.
К суспензии 5,52 г (0,01 моль} тщательно измельченного и высущенного дифенилциклопропенилфосфонийперхлората в 200 мл абсолютного эфира, охлажденного до -10°С, при интенсивном перемещивании в атмосфере азота внос т 1,7 г (0,01 моль г/оег-бутилата кали и 2,7 г (0,015 злоль свежеперегнанного бензофенона. При этом почти сразу же образуетс коричневый фосфораи, который, взаимодейству с бензофеноном, дает темно-желтый нерастворимый в эфире бетаин. После полуторочасового перемешивани прекращают охлаждение, отгон ют эфир и, прибавив к остатку 20-25 мл сухого тетрагидрофурана, кин т т реакционную смесь 15-20 лшн. Охлажденную реакционную массу хроматографируют на колонке с окисью алюмини , вымыва конечный продукт гексаном.To a suspension of 5.52 g (0.01 mol} of thoroughly crushed and dried diphenylcyclopropenylphosphonium dichloride in 200 ml of absolute ether cooled to -10 ° C, 1.7 g (0.01 mol g / e potassium potassium butyl acetate and 2.7 g (0.015 zloz of freshly distilled benzophenone. Almost immediately brown phosphorus is formed, which, reacting with benzophenone, produces dark yellow ether-insoluble betaine. After one hour and a half stir, stop cooling, distill the ether and add to a residue of 20-25 ml dry of tetrahydrofuran, injected in a reaction mixture of 15-20 l. The cooled reaction mixture is chromatographed on an alumina column and the final product washed out with hexane.
Полученный алкилиденциклопропен перевод т в соответствующую соль циклопропенили действием на него хлорной кислотой в эфире. Выход 1,9 г (41%), т. пл. 219°С, белые иглы из снирга. Аналогично из циклонропенилиденфосфорана с бензальдегидом, тиофен-2-альдегидом и Ы-метил-2-формилбензи.мидазолом получены с хорощими выходами соответствующие соли диклопропенили . Все полученные соединени идентифицированы элементарны:,The alkylidenecyclopropene obtained is converted into the corresponding cyclopropenyl salt by the action of chloric acid on it in ether. The yield of 1.9 g (41%), so pl. 219 ° C, white needles from the stock. Similarly, cyclropenylidenephosphorane with benzaldehyde, thiophene-2-aldehyde, and L-methyl-2-formylbenzene-imidazole, the corresponding diclopropenyl salts were obtained with horosol yields. All the compounds obtained are identified as elementary :,
анализом и ИК-снектроскопией.analysis and infrared spectroscopy.
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени арилзамещенных солей циклопропенили , отличающийс тем, что, сA process for the preparation of aryl-substituted cyclopropenyl salts, characterized in that
целью получени солей с подвижной метилековой группой, циклопропенилфосфониевые соли обрабатывают третичным бутилатом кали в сухом эфире в присутствии карбонильных соединений при температуре минус 5 - минусIn order to obtain salts with a mobile methyl group, cycloprophenylphosphonium salts are treated with tertiary potassium butyl in dry ether in the presence of carbonyl compounds at a temperature of minus 5 - minus
15°С с последующим выделением образовавшегос алкилиденциклопропена и обработкой его хлорной кислотой.15 ° C, followed by separation of the resulting alkylidene cyclopropene and its treatment with perchloric acid.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU327144A1 true SU327144A1 (en) |
Family
ID=
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102011012334A1 (en) * | 2011-02-24 | 2012-09-13 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Cyclopropenyl-ylidene stabilized phosphenium cations |
RU2466120C1 (en) * | 2011-10-07 | 2012-11-10 | Андрей Владимирович Голубев | Method of producing cyclopropene and derivatives thereof |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102011012334A1 (en) * | 2011-02-24 | 2012-09-13 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Cyclopropenyl-ylidene stabilized phosphenium cations |
RU2466120C1 (en) * | 2011-10-07 | 2012-11-10 | Андрей Владимирович Голубев | Method of producing cyclopropene and derivatives thereof |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Denney et al. | Preparation and Reactions of Some Phosphobetaines1 | |
SU327144A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ARYL SUBSTITUTED SALTS OF CYCLOPROPENYLIA | |
KR20010022595A (en) | Process for preparing l-ascorbic acid | |
Nakazaki et al. | Unsymmetrically tris-bridged [2.2. 2] cyclophane. Syntheses of [2.2. 2](1, 2, 4)(1, 3, 5)-and [2.2. 2](1, 2, 4)(1, 2, 5) cyclophanes | |
Little | Notes on the synthesis of meso‐substituted porphyrins from pyrryl carbinols and the mechanism of the rothemund reaction | |
Wibaut et al. | The preparation of pyridine derivatives from halogenopyridines by means of the grignard reaction V. Application of the reaction to 3‐bromopyridine | |
Kloppenburg et al. | On the reactions of acid chlorides and acid anhydrides with the lithium compounds of 2‐methylpyridine and 2, 6‐dimethylpyridine | |
SU245067A1 (en) | METHOD OF OBTAINING a-OXINITROKETONOV | |
SU239306A1 (en) | Method of producing pentafluorobenzene | |
Tanaka et al. | DIANIONS OF ETHYL α-MERCAPTOACETATE AND ETHYL α-MERCAPTO-PROPIONATE: A NEW METHOD FOR AN EFFICIENT SYNTHESIS OF α, β-UNSATURATED ESTERS FROM CARBONYL COMPOUNDS | |
Kumar et al. | An efficient approach to the synthesis of 4H-1-benzothiopyran-4-ones via intramolecular Wittig reaction | |
SU193531A1 (en) | ||
SU246523A1 (en) | WAY OF OBTAINING ENAMINS | |
Brown et al. | Pinacol rearrangement of quinoline analogs of benzopinacol and evidence for rearrangement under the conditions of electron impact | |
SU184877A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING 2,5-DIALEDEGIDE AND 5-FORMIL-2-CARBONIC ACID OF THE FURANE SERIES | |
Trofimov et al. | Pyrroles from ketoximes and acetylene. 24. Acidic hydrolysis of 1-vinylpyrroles | |
Petrov et al. | 4, 6-Bis (1, 2, 3-thiadiazol-4-yl)-1, 3-benzenediol as a source of furo [3', 2': 4, 5] benzo [b] furan-2, 6-dithiolate. | |
Baldoli et al. | Completely regioselective γ-addition in aldol reaction of the conjugate base of the pentacarbonyl (propenylpyrrolidinocarbene) chromium (0) complex with aldehydes | |
SU355795A1 (en) | ||
JPS6024118B2 (en) | Process for producing adenosine phosphate derivatives | |
SU700062A3 (en) | Method of preparing urea derivatives or their sodium or potassium salts | |
SU202940A1 (en) | Method of producing rf-dichlorovinyl-alkyl (aryl) sulfides | |
SU184876A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2,5-DIALEDEGIDE AND 5-FORMIL-2-CARBONIC ACID OF TIOPHENIC SERIES | |
SU438643A1 (en) | The method of obtaining polynitrobenzotrigalogenidov | |
Seno et al. | Formation of 2, 3-dihydro-2, 2-diphenylbenzo [b] furan-3-one by reaction of gem-dichloroaziridine with phenol: multiplicity of reactions of gem-dichloroaziridines under acidic conditions |