RU2466120C1 - Method of producing cyclopropene and derivatives thereof - Google Patents

Method of producing cyclopropene and derivatives thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2466120C1
RU2466120C1 RU2011140697/04A RU2011140697A RU2466120C1 RU 2466120 C1 RU2466120 C1 RU 2466120C1 RU 2011140697/04 A RU2011140697/04 A RU 2011140697/04A RU 2011140697 A RU2011140697 A RU 2011140697A RU 2466120 C1 RU2466120 C1 RU 2466120C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
cyclopropene
base
halogenated
methylpropene
solvent
Prior art date
Application number
RU2011140697/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Андрей Владимирович Голубев (RU)
Андрей Владимирович Голубев
Original Assignee
Андрей Владимирович Голубев
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Андрей Владимирович Голубев filed Critical Андрей Владимирович Голубев
Priority to RU2011140697/04A priority Critical patent/RU2466120C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2466120C1 publication Critical patent/RU2466120C1/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method of producing a compound of formula
Figure 00000002
where x is a natural number from 0 to 4 inclusively, and R is independently selected from a group consisting of a saturated C1-C4alkyl, by reacting a halogenated carbene with a base. The method is characterised by that it is realised in the presence of cucurbituril, optionally in a solvent medium.
EFFECT: use of the present method increases output of the desired products.
8 cl, 1 tbl, 6 ex

Description

Изобретение относится к технологии получения циклопропенов, которые находят применение в сельском хозяйстве для регулирования созревания и старения растений и плодов.The invention relates to a technology for producing cyclopropenes, which are used in agriculture to regulate the maturation and aging of plants and fruits.

В статье Голубев А.В. и др. «Методы синтеза циклопропена и его производных». Химическая промышленность сегодня, 2006, №12, с.32-35 приведен обзор способов получения циклопропенов.In the article Golubev A.V. and others. "Methods for the synthesis of cyclopropene and its derivatives." Chemical industry today, 2006, No. 12, p.32-35 provides an overview of the methods for producing cyclopropenes.

Основными недостатками приведенных способов являются низкий выход целевого продукта, наличие трудоемких стадий его очистки от близкокипящих примесей и исходных реагентов, необходимость использования избытка одного из реагентов.The main disadvantages of the above methods are the low yield of the target product, the presence of laborious stages of its purification from boiling impurities and starting reagents, the need to use an excess of one of the reagents.

Известен способ получения соединения, имеющего структуруA known method of obtaining compounds having the structure

Figure 00000001
Figure 00000001

где R выбран из группы, состоящей из водорода, насыщенного или ненасыщенного С1-С4 алкила, гидроксила, галогена, С1-С4 алкокси, амино и карбоксигруппы, n - число от 1 до 4, взаимодействием в инертной атмосфере галогенированного карбена с амидом металла, необязательно, в присутствии инертного растворителя (международная заявка WO 00/10386 A1 (BIOTECHNOLOGIES FOR HORTICULTURE INC) 2000-03-02). Способ позволяет получать циклопропен и его производные с пониженным содержанием примесей.where R is selected from the group consisting of hydrogen, saturated or unsaturated C1-C4 alkyl, hydroxyl, halogen, C1-C4 alkoxy, amino and carboxy groups, n is a number from 1 to 4, interaction in an inert atmosphere of halogenated carbene with a metal amide, optional , in the presence of an inert solvent (international application WO 00/10386 A1 (BIOTECHNOLOGIES FOR HORTICULTURE INC) 2000-03-02). The method allows to obtain cyclopropene and its derivatives with a reduced content of impurities.

В известном способе амид металла выбирают из амида натрия, лития, калия, диизопропиламида лития, натрия. Галогенированный карбен выбирают из 3-хлор-3-метил-2-метилпропена, 3-бром-3-метил-2-метилпропена, 3-хлор-2-метилпропена, 3-бром-2-метилпропена. Однако в описании WO 00/10386 не приведен выход циклопропенов на взятые исходные реагенты, что не позволяет оценить эффективность данного способа.In the known method, the metal amide is selected from amide of sodium, lithium, potassium, lithium diisopropylamide, sodium. Halogenated carbene is selected from 3-chloro-3-methyl-2-methylpropene, 3-bromo-3-methyl-2-methylpropene, 3-chloro-2-methylpropene, 3-bromo-2-methylpropene. However, the description of WO 00/10386 does not show the yield of cyclopropenes on the taken initial reagents, which does not allow to evaluate the effectiveness of this method.

Наиболее близким к заявленному способу является способ получения циклопропенов взаимодействием аллильных соединений с основаниями в растворителе в присутствии каталитических количеств ненуклеофильных слабых оснований, известный из патента US 6452060 В2 (ROHM AND HAAS COMPANY) 2002-09-17.Closest to the claimed method is a method for producing cyclopropenes by reacting allyl compounds with bases in a solvent in the presence of catalytic amounts of non-nucleophilic weak bases, known from US Pat. No. 6,452,060 B2 (ROHM AND HAAS COMPANY) 2002-09-17.

Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта. Так, выход 1-метилциклопропена не превышает 29,4% мол. (по взятому 3-хлор-2-метилпропену).The disadvantage of this method is the low yield of the target product. So, the yield of 1-methylcyclopropene does not exceed 29.4 mol%. (based on 3-chloro-2-methylpropene taken).

Задачей заявленного способа является увеличение выхода циклопропена и его производных.The objective of the claimed method is to increase the yield of cyclopropene and its derivatives.

Указанная задача решается способом получения соединения, имеющего структуруThis problem is solved by the method of obtaining compounds having the structure

Figure 00000002
Figure 00000002

где х - натуральное число от 0 до 4 включительно, a R независимо выбран из группы, состоящей из насыщенного С1-С4 алкила, взаимодействием галогенированного карбена с основанием, отличающимся тем, что его осуществляют в присутствии кукурбитурила, необязательно, в среде растворителя.where x is a natural number from 0 to 4 inclusive, and R is independently selected from the group consisting of saturated C1-C4 alkyl by reacting a halogenated carbene with a base, characterized in that it is carried out in the presence of cucurbituryl, optionally, in a solvent medium.

В предпочтительном варианте изобретения кукурбитурил выбирают из кукурбит[n]урила, где n - натуральное число от 5 до 10 включительно, обозначающее число гликольурильных фрагментов.In a preferred embodiment of the invention, cucurbituryl is selected from cucurbit [n] uryl, where n is a natural number from 5 to 10 inclusive, indicating the number of glycoluryl fragments.

В предпочтительном варианте изобретения соединение, имеющее структуруIn a preferred embodiment of the invention, the compound having the structure

Figure 00000002
Figure 00000002

является циклопропеном.is cyclopropene.

В предпочтительном варианте изобретения соединение, имеющее структуруIn a preferred embodiment of the invention, the compound having the structure

Figure 00000002
Figure 00000002

является 1-метилциклопропеном.is 1-methylcyclopropene.

В предпочтительном варианте изобретения галогенированный карбен выбирают из 3-хлор-2-метилпропена или 3-бром-2-метилпропена.In a preferred embodiment, the halogenated carbene is selected from 3-chloro-2-methylpropene or 3-bromo-2-methylpropene.

В предпочтительном варианте изобретения основание выбирают из амида натрия или из смеси амида натрия и 1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазана.In a preferred embodiment, the base is selected from sodium amide or from a mixture of sodium amide and 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane.

В предпочтительном варианте изобретения в качестве растворителя используют полярный апротонный органический растворитель.In a preferred embodiment of the invention, a polar aprotic organic solvent is used as the solvent.

В предпочтительном варианте изобретения взаимодействием галогенированного карбена с основанием получают 1-метилциклопропен; способ осуществляют в присутствии кукурбитурила, необязательно, в среде растворителя.In a preferred embodiment of the invention, by reacting a halogenated carbene with a base, 1-methylcyclopropene is obtained; the method is carried out in the presence of cucurbituryl, optionally in a solvent medium.

Структура химического соединения (циклопропен и его производные)The structure of the chemical compound (cyclopropene and its derivatives)

Figure 00000002
Figure 00000002

где х - натуральное число от 0 до 4 включительно, a R независимо выбран из группы, состоящей из насыщенного С1-С4 алкила, означает, что циклопропеновое кольцо не имеет заместителей (х=0 - циклопропен) либо имеет один, два, три или четыре заместителя R, которые независимо выбраны из группы, состоящей из насыщенного С1-С4 алкила. Примерами соединений, но не ограничиваясь перечисленными, являются 1-метилциклопропен (х=1, R=CH3), 1-бутилциклопропен (х=1, R=C4H7), 1,3-дипропилциклопропен (х=2, R=С3Н5), 1-метил-3-этилциклопропен (х=2, R1=CH3, R2=C2H3) и т.д.where x is a natural number from 0 to 4 inclusive, and R is independently selected from the group consisting of saturated C1-C4 alkyl, means that the cyclopropene ring has no substituents (x = 0 - cyclopropene) or has one, two, three or four substituents R, which are independently selected from the group consisting of saturated C1-C4 alkyl. Examples of compounds, but not limited to, are 1-methylcyclopropene (x = 1, R = CH 3 ), 1-butylcyclopropene (x = 1, R = C 4 H 7 ), 1,3-dipropylcyclopropene (x = 2, R = C 3 H 5 ), 1-methyl-3-ethylcyclopropene (x = 2, R 1 = CH 3 , R 2 = C 2 H 3 ), etc.

В качестве галогенированных карбенов можно использовать типичные реагенты, используемые в данной области техники, например, но не ограничиваясь перечисленными, раскрытые в WO 00/10386, US 6452060 и US 2002043730 A1 (ROHM AND HAAS COMPANY) 2002-04-18. Примерами таких галогенированных карбенов являются коммерчески доступные 3-хлор-2-метилбут-1-ен, 3-бром-2-метилбут-1-ен, 3-хлор-2-метилпент-1-ен, 3-бром-2-метилпент-1-ен, 3-хлор-2-метилпропен, 3-бром-2-метилпропен и др. Причем в заявленном способе могут быть использованы смеси галогенированных карбенов.As halogenated carbenes, typical reagents used in the art can be used, for example, but not limited to those disclosed in WO 00/10386, US 6452060 and US2002043730 A1 (ROHM AND HAAS COMPANY) 2002-04-18. Examples of such halogenated carbenes are commercially available 3-chloro-2-methylbut-1-ene, 3-bromo-2-methylbut-1-ene, 3-chloro-2-methylpent-1-ene, 3-bromo-2-methylpent -1-ene, 3-chloro-2-methylpropene, 3-bromo-2-methylpropene, etc. Moreover, mixtures of halogenated carbenes can be used in the claimed method.

В качестве оснований можно использовать любые приемлемые для специалиста основания, например, но не ограничиваясь, раскрытые в WO 00/10386, US 6452060 и US 2002043730. Примерами таких оснований являются коммерчески доступные амид натрия, амид лития, амид калия, диизопропиламид лития, диизопропиламид натрия, 1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазан и др. Причем в заявленном способе могут быть использованы смеси оснований, например, амид натрия и 1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазан.As bases, you can use any suitable specialist grounds, for example, but not limited to, disclosed in WO 00/10386, US 6452060 and US 2002043730. Examples of such bases are commercially available sodium amide, lithium amide, potassium amide, lithium diisopropylamide, sodium diisopropylamide , 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane and others. Moreover, mixtures of bases, for example, sodium amide and 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane, can be used in the claimed method.

В качестве растворителей можно использовать любые приемлемые для специалиста растворители, в том числе полярные апротонные органические растворители, например, но не ограничиваясь, раскрытые в WO 00/10386, US 6452060 и US 2002043730. Примерами таких растворителей являются коммерчески доступные минеральное масло, диглим, диметилсульфоксид, диметилформамид, диметиловый эфир диэтиленгликоля, 1,4-диоксан, о-ксилол, м-ксилол, п-ксилол, толуол, тетрагидрофуран и др. Причем заявленный способ возможно проводить в смеси растворителей или без растворителя (например, как это раскрыто в WO 00/10386).As solvents, any suitable solvent may be used, including polar aprotic organic solvents, for example, but not limited to, disclosed in WO 00/10386, US 6452060 and US2002043730. Examples of such solvents are commercially available mineral oil, diglyme, dimethyl sulfoxide , dimethylformamide, diethylene glycol dimethyl ether, 1,4-dioxane, o-xylene, m-xylene, p-xylene, toluene, tetrahydrofuran, etc. Moreover, the claimed method can be carried out in a mixture of solvents or without solvent (for example p, as disclosed in WO 00/10386).

Кукурбитурилы широко известны в уровне техники и представляют собой класс органических макроциклических кавитандов с жесткой молекулярной структурой, построенных из соединенных через метиленовые мостики гликольурильных фрагментов. Для названия кукурбитурилов используют номенклатуру, согласно которой количество гликольурильных фрагментов указывается числом в квадратных скобках в середине. Примерами кукурбитурилов являются кукурбит[5]урил, кукурбит[6]урил, кукурбит[7]урил, кукурбит[8]урил, кукурбит[9]урил, кукурбит[10]урил. Ниже приведена структура кукурбит[6]урила:Cucurbituryls are widely known in the art and represent a class of organic macrocyclic cavitands with a rigid molecular structure constructed from glycoluryl fragments joined through methylene bridges. For the name of cucurbiturils, the nomenclature is used, according to which the number of glycoluryl fragments is indicated by the number in square brackets in the middle. Examples of cucurbituril are cucurbit [5] uril, cucurbit [6] uril, cucurbit [7] uril, cucurbit [8] uril, cucurbit [9] uril, cucurbit [10] uril. The following is the structure of cucurbit [6] uril:

Figure 00000003
Figure 00000003

Кукурбитурилы являются коммерчески доступными соединениями и могут быть найдены, например, в каталоге Merck.Curburbituryls are commercially available compounds and can be found, for example, in the Merck catalog.

Широко известны способы применения циклопропенов в сельском хозяйстве для ингибирования созревания и старения растений и плодов (см., например, WO 9533377 A1 (NORTH CAROLINA STATE UNIVERSITY) 1996-05-21).Widely known are methods of using cyclopropenes in agriculture to inhibit the ripening and aging of plants and fruits (see, for example, WO 9533377 A1 (NORTH CAROLINA STATE UNIVERSITY) 1996-05-21).

Неожиданно было обнаружено, что присутствие в реакционной среде кукурбитурила снижает выход побочных продуктов реакции галогенированного карбена с основаниями, в частности, изомеров целевых продуктов. Причем присутствие кукурбитурила как в малых (проценты), так и в больших (десятки процентов) количествах приводит к подобному эффекту. Экспериментально было определено, что оптимальным является содержание кукурбитурила в количестве 1-10% масс. от количества основания. Кроме того, полученные результаты свидетельствуют о том, что потери, связанные с невыходом газообразного целевого продукта из зоны реакции, также сократились.It was unexpectedly found that the presence of cucurbituryl in the reaction medium reduces the yield of by-products of the reaction of halogenated carbene with bases, in particular, isomers of the desired products. Moreover, the presence of cucurbituril in both small (percent) and large (tens of percent) quantities leads to a similar effect. It was experimentally determined that the content of cucurbituril in the amount of 1-10% of the mass is optimal. from the amount of base. In addition, the obtained results indicate that the losses associated with the absence of the gaseous target product from the reaction zone also decreased.

Примеры 1-6.Examples 1-6.

В реактор, снабженный рубашкой, мешалкой, дозатором, термометром, манометром и обратным холодильником, под атмосферой инертного газа загружают, если это требуется, растворитель или смесь растворителей и, если это требуется, кукурбитурил в количестве 1-10% масс. от количества основания, загружаемого впоследствии. Включают мешалку и при непрерывном перемешивании загружают основание или смесь оснований. Затем включают подачу теплоносителя в рубашку реактора и хладагента в рубашку обратного холодильника. После нагревания смеси в реакторе до температуры синтеза в реактор через дозатор подают галогенированный карбен или смесь галогенированных карбенов до прекращения изменения давления. При этом образующийся газ через обратный холодильник выводят из зоны реакции.In a reactor equipped with a jacket, stirrer, dispenser, thermometer, pressure gauge and reflux condenser, if necessary, a solvent or mixture of solvents and, if necessary, cucurbituryl in the amount of 1-10% of the mass is loaded. of the amount of base loaded subsequently. The stirrer is turned on and, with continuous stirring, a base or a mixture of bases is charged. Then include the flow of coolant in the jacket of the reactor and refrigerant in the jacket of the reflux condenser. After heating the mixture in the reactor to the synthesis temperature, halogenated carbene or a mixture of halogenated carbenes is fed into the reactor through the metering unit until the pressure change ceases. In this case, the gas formed is removed from the reaction zone through a reflux condenser.

Для очистки отходящего газа от примеси исходного галогенированного карбена используют любые известные специалисту методы, например газ пропускают через один или несколько реактивных скрубберов.To clean the exhaust gas from the impurities of the source halogenated carbene, any methods known to the skilled person are used, for example, gas is passed through one or more reactive scrubbers.

Для определения выхода целевого продукта газ после обратного холодильника конденсируют, конденсат взвешивают и проводят его ГЖХ-анализ. Выход целевого продукта рассчитывают по исходному галогенированному карбену.To determine the yield of the target product, the gas is condensed after the reflux condenser, the condensate is weighed and its GLC analysis is carried out. The yield of the target product is calculated from the starting halogenated carbene.

Условия осуществления заявленного способа и результаты приведены в Таблице 1.The conditions for the implementation of the claimed method and the results are shown in Table 1.

Figure 00000004
Figure 00000004

Claims (8)

1. Способ получения соединения, имеющего структуру
Figure 00000005
,
где х - натуральное число от 0 до 4 включительно, a R независимо выбран из группы, состоящей из насыщенного С1-С4алкила, взаимодействием галогенированного карбена с основанием, отличающийся тем, что способ осуществляют в присутствии кукурбитурила, необязательно, в среде растворителя.1. A method of obtaining a compound having a structure
Figure 00000005
,
where x is a natural number from 0 to 4 inclusive, and R is independently selected from the group consisting of saturated C1-C4 alkyl by reacting a halogenated carbene with a base, characterized in that the method is carried out in the presence of cucurbituryl, optionally, in a solvent medium. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что кукурбитурил выбирают из кукурбит[n]урила, где n - натуральное число от 5 до 10 включительно, обозначающее число гликольурильных фрагментов.2. The method according to claim 1, characterized in that cucurbituryl is selected from cucurbit [n] uryl, where n is a natural number from 5 to 10 inclusive, indicating the number of glycoluryl fragments. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что х равно 0, и соединение, имеющее структуру
Figure 00000005
,
является циклопропеном.3. The method according to claim 1, characterized in that x is 0, and a compound having the structure
Figure 00000005
,
is cyclopropene. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что х равно 1, R - СН3, и соединение, имеющее структуру
Figure 00000005
,
является 1-метилциклопропеном.4. The method according to claim 1, characterized in that x is 1, R is CH 3 , and a compound having the structure
Figure 00000005
,
is 1-methylcyclopropene. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что галогенированный карбен выбирают из 3-хлор-2-метилпропена или 3-бром-2-метилпропена.5. The method according to claim 1, characterized in that the halogenated carbene is selected from 3-chloro-2-methylpropene or 3-bromo-2-methylpropene. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что основание выбирают из амида натрия или из смеси амида натрия и 1,1,1,3,3,3-гексаметилдисилазана.6. The method according to claim 1, characterized in that the base is selected from sodium amide or from a mixture of sodium amide and 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisilazane. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют полярный апротонный органический растворитель.7. The method according to claim 1, characterized in that the polar aprotic organic solvent is used as the solvent. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что взаимодействием галогенированного карбена с основанием в присутствии кукурбитурила, необязательно, в среде растворителя получают 1-метилциклопропен. 8. The method according to claim 1, characterized in that the interaction of halogenated carbene with a base in the presence of cucurbituryl, optionally, in a solvent medium, 1-methylcyclopropene is obtained.
RU2011140697/04A 2011-10-07 2011-10-07 Method of producing cyclopropene and derivatives thereof RU2466120C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011140697/04A RU2466120C1 (en) 2011-10-07 2011-10-07 Method of producing cyclopropene and derivatives thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011140697/04A RU2466120C1 (en) 2011-10-07 2011-10-07 Method of producing cyclopropene and derivatives thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2466120C1 true RU2466120C1 (en) 2012-11-10

Family

ID=47322256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011140697/04A RU2466120C1 (en) 2011-10-07 2011-10-07 Method of producing cyclopropene and derivatives thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2466120C1 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU327144A1 (en) * Донецкое отделение физико органической химии Института физической METHOD OF OBTAINING ARYL SUBSTITUTED SALTS OF CYCLOPROPENYLIA
KR20010098478A (en) * 2000-04-11 2001-11-08 마크 에스. 아들러 A method to prepare cyclopropenes
RU2267477C1 (en) * 2004-07-01 2006-01-10 Общество с ограниченной ответственностью "Вега-хим" Method for preparing 1-methylcyclopropene

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU327144A1 (en) * Донецкое отделение физико органической химии Института физической METHOD OF OBTAINING ARYL SUBSTITUTED SALTS OF CYCLOPROPENYLIA
KR20010098478A (en) * 2000-04-11 2001-11-08 마크 에스. 아들러 A method to prepare cyclopropenes
RU2267477C1 (en) * 2004-07-01 2006-01-10 Общество с ограниченной ответственностью "Вега-хим" Method for preparing 1-methylcyclopropene

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101547901B (en) Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines
RU2459791C1 (en) Method of producing 1-methylcyclopropene
RU2267477C1 (en) Method for preparing 1-methylcyclopropene
CN113135840B (en) Synthetic method of conjugated alkenyl amidine compound
RU2466120C1 (en) Method of producing cyclopropene and derivatives thereof
WO2010013576A1 (en) Process for producing fluorine-containing propene compound
JP2015518881A (en) Crystalline t-butyl 2-[(4R, 6S) -6-formyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl] acetate and process for producing the same
JP5504898B2 (en) Method for producing difluorocyclopropane compound
KR102436959B1 (en) Process for the preparation of 1-(3,5-dichlorophenyl)-2,2,2-trifluoroethanone and derivatives thereof
CN108689892B (en) 3-sulfonylation-indanone compound and preparation method thereof
EP1837323A1 (en) Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
JPS5810582A (en) Preparation of spiroorthocarbonate
RU2605604C1 (en) Method of producing 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentylethylcarbonate
RU2480443C1 (en) Using calixarene to obtain 1-methylcyclopropene
JP6686012B2 (en) Method for preparing halo-substituted trifluoroacetophenone
JP6894608B2 (en) New Cyclic Urea Derivative-Hydrogen Bromide
CN110372774A (en) The alpha-acyloxy amides dipeptides analog derivative and synthetic method that isoindolone replaces
JP6389513B2 (en) 3-Chloro-4-methoxybenzylamine hydrochloride-containing composition and method for producing the same
Jiang et al. Methyl 3, 3-difluoro-2-trimethylsilyloxyacrylate: preparation and Mukaiyama-type aldol condensation as a novel route to β, β-difluoro-α-keto ester derivatives
JP2019182787A (en) Method for producing aminoalkylsilane compound
RU2667511C1 (en) Process for the preparation of 1-methylcyclopropene
Beit-Yannai et al. Amine catalysis in the vinylic substitution of α-methylthio-α-arylmethylene Meldrum's acids and its absence in the substitution of methyl β-iodo-α-nitrocinnamate by amines
RU2263656C1 (en) Method for preparing 1,3-dichloropropanol-2
REVANKAR et al. Crystal Structure of 6-Methyl-4-[(quinolin-8-yloxy) methyl]-2H-chromen-2-one
RU2480000C2 (en) Method of producing 2-dimethylamino-1,3-bis(phenylthiosulphonyl)propane

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20141128

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20141008