RU2263656C1 - Method for preparing 1,3-dichloropropanol-2 - Google Patents
Method for preparing 1,3-dichloropropanol-2 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2263656C1 RU2263656C1 RU2004115429/04A RU2004115429A RU2263656C1 RU 2263656 C1 RU2263656 C1 RU 2263656C1 RU 2004115429/04 A RU2004115429/04 A RU 2004115429/04A RU 2004115429 A RU2004115429 A RU 2004115429A RU 2263656 C1 RU2263656 C1 RU 2263656C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen chloride
- epichlorohydrin
- dichloropropanol
- mass
- carried out
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к производству хлорсодержащих углеводородов, в частности 1,3-дихлорпропанола-2 (α-дихлоргидрина-глицерина), используемого в производстве глицериновых жиров, пластических масс и замазок.The invention relates to the production of chlorine-containing hydrocarbons, in particular 1,3-dichloropropanol-2 (α-dichlorohydrin-glycerol) used in the production of glycerol fats, plastics and putties.
Известен способ получения 1,3-дихлорпропанола-2 гидрохлорированием эпихлоргидрина с применением раствора хлористого водорода в растворителях, например в ацетоне, пиридине (А.М.Торопцева, К.В.Белогородская, В.М.Бондаренко. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Ленинград, издательство «Химия», 1972, с.54-55).A known method of producing 1,3-dichloropropanol-2 by hydrochlorination of epichlorohydrin using a solution of hydrogen chloride in solvents, for example in acetone, pyridine (A.M. Toroptseva, K.V. Belogorodskaya, V.M. Bondarenko. Laboratory workshop on chemistry and technology macromolecular compounds, Leningrad, Chemistry Publishing House, 1972, pp. 54-55).
Недостатками известного метода являются сложность процесса, связанная с применением раствора хлористого водорода в ацетоне или в других растворителях. Применение растворителя предполагает выделение 1,3-дихлоргидрина из растворителя и регенерацию растворителя, что приводит к существенному усложнению процесса.The disadvantages of this method are the complexity of the process associated with the use of a solution of hydrogen chloride in acetone or in other solvents. The use of a solvent involves the isolation of 1,3-dichlorohydrin from the solvent and the regeneration of the solvent, which leads to a significant complication of the process.
Известен промышленный метод получения 1,3-дихлорпропанола-2 хлоргидринированием хлористого аллила. Полученный раствор содержит 4-5% ди-хлоргидрина глицерина (в том числе примерно 30% 1,3-дихлорпропанола-2 и 70% β-изомера) [Промышленные хлорорганические продукты. Справочник. Под ред. Л.А.Ошина. - М.: Химия, 1978, стр.265-267].A known industrial method for producing 1,3-dichloropropanol-2 by chlorohydrination of allyl chloride. The resulting solution contains 4-5% glycerol dichlorohydrin (including approximately 30% 1,3-dichloropropanol-2 and 70% β-isomer) [Industrial organochlorine products. Directory. Ed. L.A. Oshina. - M .: Chemistry, 1978, pp. 265-267].
Недостатком метода является низкий выход 1,3-дихлорпропанола-2.The disadvantage of this method is the low yield of 1,3-dichloropropanol-2.
Известен способ получения концентрированного 1,3- дихлорпропанола-2 гидрохлорированием глицерина при 105-120°С. Катализатором процесса является концентрированная (95%-ная) уксусная кислота, добавляемая в количестве 2-3%. Технологический процесс состоит из следующих стадий:A known method for producing concentrated 1,3-dichloropropanol-2 by hydrochlorination of glycerol at 105-120 ° C. The catalyst of the process is concentrated (95%) acetic acid, added in an amount of 2-3%. The technological process consists of the following stages:
1. Приготовление исходной смеси глицерина с уксусной кислотой.1. Preparation of the initial mixture of glycerol with acetic acid.
2. Сушка перекачиваемого хлористого водорода.2. Drying the pumped hydrogen chloride.
3. Синтез дихлоргидрина глицерина.3. Synthesis of dichlorohydrin glycerol.
4. Нейтрализация реакционной массы. Очистка дихлоргидрина глицерина реактификацией.4. The neutralization of the reaction mass. Purification of glycerol dichlorohydrin by reactivation.
В конце синтеза остается 7-10% монохлоргидрина глицерина. Выход составляет около 80% (масс.).At the end of the synthesis, 7-10% of glycerol monochlorohydrin remains. The yield is about 80% (mass.).
Недостатками известного метода являются многостадийность процесса и низкий выход целевого продукта.The disadvantages of this method are the multi-stage process and low yield of the target product.
Известен способ получения 1,3-дихлорпропанола-2 гидрохлорированием эпихлоргидрина и газообразным хлористым водородом в графитовом реакторе при температуре от -5°С до 20°С, и объемной скорости подачи хлористого водорода 325 ч-1 и мольном соотношении эпихлоргидрин : хлористый водород 1:1,2. Конверсия эпихлоргидрина составляет 96,2% (масс.), конверсия хлористого водорода составляет 55,32% (масс.). Выход 1,3-дихлорпропанола-2 составляет 85,83% (масс.) (Технологический регламент №36-91, опытно-промышленная установка получения α-дихлоргидрина глицерина, г.Стерлитамак, ЗАО «Каустик»). Недостатками известного способа являются невысокий выход целевого продукта (85,83% (масс.) по известному методу) и низкая конверсия хлористого водорода - 55,3% (масс.).A known method for producing 1,3-dichloropropanol-2 by hydrochlorination of epichlorohydrin and gaseous hydrogen chloride in a graphite reactor at a temperature of from -5 ° C to 20 ° C, and a volumetric flow rate of hydrogen chloride of 325 h -1 and a molar ratio of epichlorohydrin: hydrogen chloride 1: 1,2. The conversion of epichlorohydrin is 96.2% (mass.), The conversion of hydrogen chloride is 55.32% (mass.). The yield of 1,3-dichloropropanol-2 is 85.83% (mass) (Process Regulation No. 36-91, a pilot plant for the production of glycerin α-dichlorohydrin, Sterlitamak, ZAO Kaustik). The disadvantages of this method are the low yield of the target product (85.83% (mass.) By the known method) and the low conversion of hydrogen chloride - 55.3% (mass.).
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения 1,3-дихлорпропанола-2 гидрохлорированием эпихлоргидрина газообразным хлористым водородом в реакционном устройстве при температуре 20-30°С. Выход целевого продукта составляет 98% (см. SU 1225836 А1 (всего 3 стр.), опубл. 23.04.1986).Closest to the proposed method is a method for producing 1,3-dichloropropanol-2 by hydrochlorination of epichlorohydrin with gaseous hydrogen chloride in a reaction device at a temperature of 20-30 ° C. The yield of the target product is 98% (see SU 1225836 A1 (total 3 pages), publ. 04/23/1986).
Недостатками известного способа являются:The disadvantages of this method are:
1) Использование избытка хлористого водорода против эквимольного (по известному ЭПХГ:HCl = 1:1,49) усложняют технологию процесса вследствие необходимости очистки и возврата избытка HCl обратно в процесс.1) The use of excess hydrogen chloride versus equimolar (according to the well-known EPCH: HCl = 1: 1.49) complicate the process technology due to the need to clean and return the excess HCl back to the process.
2) Недостаточная интенсивность процесса - объемная скорость подачи HCl составляет 300-330 ч-1. (Расчеты проведены с учетом объема графитового полочного теплообменника с поверхностью 22 м2).2) The insufficient intensity of the process - the volumetric feed rate of HCl is 300-330 h -1 . (The calculations were carried out taking into account the volume of a graphite shelf heat exchanger with a surface of 22 m 2 ).
Целью изобретения является повышение интенсивности процесса и упрощение технологии синтеза.The aim of the invention is to increase the intensity of the process and simplify the synthesis technology.
Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 1,3-дихлорпропанола-2 гидрохлорированием эпихлогидрина газообразным хлористым водородом в барботажном реакторе в присутствии катализатора - насыщенного раствора хлорида кальция в воде в количестве от 0,03% до 0,04% (масс.) от массы эпихлоргидрина, скорости подачи хлористого водорода от 900 ч-1 до 1000 ч-1, при температуре от 20°С до 25°С и мольном соотношении эпихлоргидрин : хлористый водород = 1:1.The goal is achieved by the proposed method for producing 1,3-dichloropropanol-2 by hydrochlorination of epichlohydrin with gaseous hydrogen chloride in a bubbler reactor in the presence of a catalyst — a saturated solution of calcium chloride in water in an amount from 0.03% to 0.04% (mass.) By weight of epichlorohydrin the feed rate of hydrogen chloride from 900 h -1 to 1000 h -1 , at a temperature of from 20 ° C to 25 ° C and a molar ratio of epichlorohydrin: hydrogen chloride = 1: 1.
Технический результат - при гидрохлорировании эпихлоргидрина в присутствии насыщенного раствора хлорида кальция в воде: выход 1,3-дихлорпропанола-2 составляет 99,4% (масс.), упрощается технология вследствие полного превращения исходных реагентов, отсутствует стадия рециркуляции хлористого водорода и повышается интенсивность процесса за счет увеличения объемной скорости подачи HCl с 300÷330 ч-1 до 900÷1000 ч-1 EFFECT: when hydrochlorinating epichlorohydrin in the presence of a saturated solution of calcium chloride in water: the yield of 1,3-dichloropropanol-2 is 99.4% (mass.), The technology is simplified due to the complete conversion of the starting reagents, there is no stage of hydrogen chloride recirculation, and the process intensity increases by increasing the volumetric feed rate of HCl from 300 ÷ 330 h -1 to 900 ÷ 1000 h -1
Изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Во всех примерах методика синтеза 1,3-дихлорпропанола-2 и анализа продуктов аналогичны, вследствие чего приводится общая методика проведения опытов.In all examples, the synthesis procedure of 1,3-dichloropropanol-2 and the analysis of the products are similar, as a result of which the general experimental procedure is given.
Общая методика проведения опытов.General methodology for conducting experiments.
Гидрохлорирование эпихлоргидрина газообразным хлористым водородом проводят в реакторе периодического действия, представляющего собой цилиндрический стеклянный сосуд высотой 25 см и диаметром 30 мм. В верхней части реактора имеется обратный холодильник, патрубок для подачи хлористого водорода, карман для термопары и шлиф для загрузки эпихлоргидрина и катализатора. Патрубок для подачи хлористого водорода проходит по длине реактора до нижней части, чем обеспечивается подача хлористого водорода в нижний слой реакционной массы. Температуру контролируют термопарой ХК. Осушку и дозировку хлористого водорода осуществляют путем подачи хлористого водорода через систему осушки, состоящей из осушителей, заполненных асбестом и хлористым кальцием и систему тонкой дозировки, состоящей из реометра, кранов, U-образного манометра и маностата. Температуру в реакторе поддерживают термо-статированной водой, подаваемой в рубашку реактора через ультратермостат. Перемешивание реакционной массы осуществляют магнитной мешалкой. Газообразную часть продуктов реакции отводят через обратный холодильник в склянки Дрекселя, заполненные водой для улавливания хлористого водорода. Количество не прореагировавшего хлористого водорода определяют кислотно-щелочным титрованием. Состав реакционной массы анализируют хроматографически.Hydrochlorination of epichlorohydrin with gaseous hydrogen chloride is carried out in a batch reactor, which is a cylindrical glass vessel 25 cm high and 30 mm in diameter. At the top of the reactor there is a reflux condenser, a nozzle for supplying hydrogen chloride, a pocket for a thermocouple, and a thin section for loading epichlorohydrin and a catalyst. A pipe for supplying hydrogen chloride extends along the length of the reactor to the bottom, which ensures the supply of hydrogen chloride to the lower layer of the reaction mass. The temperature is controlled by an HC thermocouple. Drying and dosing of hydrogen chloride is carried out by supplying hydrogen chloride through a drying system consisting of desiccants filled with asbestos and calcium chloride and a thin dosage system consisting of a rheometer, taps, a U-shaped pressure gauge and a manostat. The temperature in the reactor is maintained by thermostated water supplied to the reactor jacket through an ultra-thermostat. Stirring the reaction mass is carried out with a magnetic stirrer. The gaseous portion of the reaction products is withdrawn through a reflux condenser into Drexel flasks filled with water to trap hydrogen chloride. The amount of unreacted hydrogen chloride is determined by acid-base titration. The composition of the reaction mass is analyzed chromatographically.
Гидрохлорирование эпихлоргидрина осуществляют следующим образом. Предварительно эпихлоргидрин подвергают осушке пропусканием через скрубберы, заполненные силикагелем. Осушенный таким образом эпихлоргидрин практически не содержит влагу. В реактор через загрузочный патрубок помещают расчетное количество 99,8%-го эпихлоргидрина и катализатора. Реактор герметизируют и помещают в водяную баню. Устанавливают требуемую температуру циркуляцией термостатированной воды через ультратермостат. Включают магнитную мешалку и начинаю дозировку 99,5%-го хлористого водорода. После подачи эквимолярного количества хлористого водорода реакционную массу перемешивают в течение 8-10 мин. Полученную реакционную массу взвешивают и анализируют хроматографически. Количество не прореагировавшего хлористого водорода определяют титрованием.Hydrochlorination of epichlorohydrin is as follows. Pre-epichlorohydrin is dried by passing through scrubbers filled with silica gel. Thus dried epichlorohydrin is practically moisture free. The calculated amount of 99.8% epichlorohydrin and catalyst is placed in the reactor through the loading pipe. The reactor is sealed and placed in a water bath. The required temperature is set by circulating thermostated water through an ultra-thermostat. Turn on the magnetic stirrer and start the dosage of 99.5% hydrogen chloride. After applying an equimolar amount of hydrogen chloride, the reaction mass is stirred for 8-10 minutes. The resulting reaction mass is weighed and analyzed chromatographically. The amount of unreacted hydrogen chloride is determined by titration.
Пример 1 (см. таблицу 1, опыты 1-5).Example 1 (see table 1, experiments 1-5).
Процесс гидрохлорирования эпихлоргидрина осуществляют в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют насыщенный раствор хлорида кальция. Насыщенный раствор хлорида кальция при температуре 20-25°С содержит 43-45% (масс.) хлорида кальция. Как видно из результатов опытов, гидрохлорирование осушенного эпихлоргидрина без катализатора идет с низким выходом целевого продукта - 58,12% (масс.). Использование катализатора в количестве от 0,03% (масс.) до 0,04% (масс.) от массы эпихлоргидрина позволяет увеличить выход целевого продукта до 99,4% (масс.). Дальнейшее увеличение количества катализатора не приводит к улучшению показателей процесса.The process of hydrochlorination of epichlorohydrin is carried out in the presence of a catalyst. As a catalyst, a saturated solution of calcium chloride is used. A saturated solution of calcium chloride at a temperature of 20-25 ° C contains 43-45% (mass.) Of calcium chloride. As can be seen from the results of the experiments, the hydrochlorination of dried epichlorohydrin without a catalyst proceeds with a low yield of the target product — 58.12% (mass). The use of a catalyst in an amount of from 0.03% (mass.) To 0.04% (mass.) Of the mass of epichlorohydrin allows to increase the yield of the target product to 99.4% (mass.). A further increase in the amount of catalyst does not improve process performance.
Пример 2 (см. таблицу 1, опыты 6-9).Example 2 (see table 1, experiments 6-9).
Процесс гидрохлорирования эпихлоргидрина осуществляют при различной объемной скорости подачи хлористого водорода. При увеличении объемной скорости подачи хлористого водорода до 1100 ч-1 наблюдается проскок хлористого водорода. При объемной скорости 800 ч-1 уменьшается производительность процесса, поэтому процесс рекомендуют вести при объемной скорости подачи хлористого водорода от 900 ч-1 до 1000 ч-1.The process of hydrochlorination of epichlorohydrin is carried out at different volumetric flow rates of hydrogen chloride. With an increase in the volumetric flow rate of hydrogen chloride to 1100 h −1 , a breakdown of hydrogen chloride is observed. At a space velocity of 800 h −1 , the productivity of the process decreases, therefore, it is recommended that the process be carried out at a space velocity of hydrogen chloride from 900 h −1 to 1000 h −1 .
Пример 3 (см. таблицу 1, опыты 10-13).Example 3 (see table 1, experiments 10-13).
Процесс гидрохлорирования эпихлоргидрина осуществляют при различных температурах. Как видно из полученных результатов, процесс рекомендуют проводить при температурном интервале от 20°С до 25°С. Повышение температуры процесса до 30°С ухудшает показатели процесса. Понижение температуры до 15°С не приводит к улучшению показателей процесса, а приводит к усложнению технологии вследствие необходимости создания низких температур.The process of hydrochlorination of epichlorohydrin is carried out at various temperatures. As can be seen from the obtained results, the process is recommended to be carried out at a temperature range from 20 ° C to 25 ° C. Raising the process temperature to 30 ° C affects the performance of the process. Lowering the temperature to 15 ° C does not lead to an improvement in the process, but leads to a complication of the technology due to the need to create low temperatures.
Пример 4 (см. таблицу 1, опыты 14-16).Example 4 (see table 1, experiments 14-16).
Процесс гидрохлорирования эпихлоргидрина проводят при различных мольных соотношениях эпихлоргидрина и хлористого водорода. Процесс рекомендуют проводить при эквимолярном соотношении исходных реагентов. При мольном соотношении эпихлоргидрин : хлористый водород = 1:0,8 уменьшается конверсия эпихлоргидрина. При мольном соотношении эпихлоргидрин : хлористый водород = 1:1,1 уменьшается выход целевого продукта, рассчитанный на взятый хлористый водород.The process of hydrochlorination of epichlorohydrin is carried out at various molar ratios of epichlorohydrin and hydrogen chloride. The process is recommended to be carried out at an equimolar ratio of the starting reagents. At a molar ratio of epichlorohydrin: hydrogen chloride = 1: 0.8, the conversion of epichlorohydrin decreases. When the molar ratio of epichlorohydrin: hydrogen chloride = 1: 1.1 decreases the yield of the target product, calculated on the taken hydrogen chloride.
опы таNo.
experience
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004115429/04A RU2263656C1 (en) | 2004-05-21 | 2004-05-21 | Method for preparing 1,3-dichloropropanol-2 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004115429/04A RU2263656C1 (en) | 2004-05-21 | 2004-05-21 | Method for preparing 1,3-dichloropropanol-2 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2263656C1 true RU2263656C1 (en) | 2005-11-10 |
Family
ID=35865418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004115429/04A RU2263656C1 (en) | 2004-05-21 | 2004-05-21 | Method for preparing 1,3-dichloropropanol-2 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2263656C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109456144A (en) * | 2018-10-31 | 2019-03-12 | 天津理工大学 | A kind of preparation method of 1,3- dichlorohydrin coproduction by acetic acid potassium |
| CN109651086A (en) * | 2018-10-31 | 2019-04-19 | 天津理工大学 | A kind of preparation method of 1,3- dichlorohydrin co-producing potassium formate |
| CN111961077A (en) * | 2020-09-11 | 2020-11-20 | 山西千岫制药有限公司 | Preparation method of beta sodium glycerophosphate containing crystal water |
-
2004
- 2004-05-21 RU RU2004115429/04A patent/RU2263656C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109456144A (en) * | 2018-10-31 | 2019-03-12 | 天津理工大学 | A kind of preparation method of 1,3- dichlorohydrin coproduction by acetic acid potassium |
| CN109651086A (en) * | 2018-10-31 | 2019-04-19 | 天津理工大学 | A kind of preparation method of 1,3- dichlorohydrin co-producing potassium formate |
| CN111961077A (en) * | 2020-09-11 | 2020-11-20 | 山西千岫制药有限公司 | Preparation method of beta sodium glycerophosphate containing crystal water |
| CN111961077B (en) * | 2020-09-11 | 2023-06-20 | 山西千岫制药有限公司 | Preparation method of beta sodium glycerophosphate containing crystal water |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fanning et al. | Stereoselective β-hydroxy-α-amino acid synthesis via an ether-directed, palladium-catalysed aza-Claisen rearrangement | |
| RU2263656C1 (en) | Method for preparing 1,3-dichloropropanol-2 | |
| JP2011006410A5 (en) | ||
| KR101778331B1 (en) | method for preparing indobufen using micro flow reactor | |
| CN102816324B (en) | Method for synthesis of polyethylene glycol monoricinoleate by borate method | |
| CN101289395A (en) | Method for preparing methyl ethyl carbonate | |
| CN104693025B (en) | A kind of method preparing 1,3-propanedicarboxylic acid list L-menthyl ester | |
| CN111072605A (en) | Preparation method of fluoroalkyl-substituted benzofuran derivative or indole derivative | |
| CN105646327A (en) | 2-perfluoroalkyl indole derivative and synthesis method thereof | |
| CN102066308B (en) | Method of dehydrating acetic acid | |
| CN104045555A (en) | Preparation method of triethylene glycol dicarboxylate | |
| ES2667214T3 (en) | Process for the production of a composition containing 2-ethylhexyl silicate | |
| EP2403820B1 (en) | Chemical process for the production of haloalkenone ethers | |
| CN110563551B (en) | Method for synthesizing trans-2-alkene-4-alkyne-1-alcohol compound | |
| CN108409775B (en) | Preparation method of 1-vinyl-1, 1,3,3, 3-pentamethyldisiloxane | |
| JP3852550B2 (en) | Method for producing mercapto group-containing alkoxysilane compound | |
| JP2002363132A (en) | Method for 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate production | |
| CN102206155A (en) | Method for synthesizing ethyl 4,4-difluoroacetoacetate | |
| CN101525310B (en) | The synthetic method of 1- benzoyl -3- (2- hydroxyl -1,1- dimethyl ethyl) thiocarbamide | |
| CN105622544B (en) | A kind of synthetic method of N- sulfonyls -3,4- dihydro -2H-1,4- thiazines | |
| JP2004285068A (en) | METHOD FOR CONTINUOUSLY PRODUCING ACETAL OF alpha,beta-DICARBONYL COMPOUND | |
| CN108727320B (en) | Method for catalytically synthesizing 4-chloro tetrahydropyrane compound by taking titanocene dichloride as Lewis acid and chloride ion source | |
| RU2041189C1 (en) | Method of ethyl bromide synthesis | |
| CN109694324A (en) | A kind of preparation method of methyl benzoate | |
| CN107445801A (en) | A kind of preparation method of vitamin A intermediate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090522 |