SU184877A1

SU184877A1 - METHOD FOR OBTAINING 2,5-DIALEDEGIDE AND 5-FORMIL-2-CARBONIC ACID OF THE FURANE SERIES

Info

Publication number: SU184877A1
Application number: SU785371A
Authority: SU
Original assignee: Я. Л. Гольдфарб В. И. Роговик

Description

Известные способы получени фуран-2,5диальдегида и 5-формилпирослизевой кислоты трудоемки.Known methods for the preparation of furan-2.5 dialdehyde and 5-formylpyros-lysic acid are laborious.

Предложен способ получени этих продуктов , состо щий в том, что ацеталь моноальдегида обрабатывают металлооргаиическим соединением , например бутиллитием, превраща его в 5-металлпроизводное, например 5-литий производное, которое затем подвергают взаимодействию либо с диметилформамидом (дл получени 2,5-диальдегида), либо с углекислым газом (дл получени 5-формилпирослизевой кислоты).A method for the preparation of these products has been proposed, consisting in that acetal monoaldehyde is treated with an metal-organic compound, such as butyl lithium, to convert it into a 5-metal derivative, such as 5-lithium derivative, which is then reacted with either dimethylformamide (to obtain 2,5-dialdehyde) , or with carbon dioxide (to obtain 5-formylpyrosis acid).

Пример 1. Получение диэтилацетал 5литий-фуран-2-альдегида . К раствору 17 г диэтилацетал фурфурола в 80 мл эфира в атмосфере азота при температуре от -30 до -20°С постепенно прибавл ют раствор 6,4 г бутиллити в 90 мл эфира. Смесь выдерживают около 3 час при комнатной температуре. Полученный темный раствор используют дл дальнейщих реакций.Example 1. Getting diethylacetal 5 lithium-furan-2-aldehyde. To a solution of 17 g of diethyl acetal furfural in 80 ml of ether under a nitrogen atmosphere at a temperature of from -30 to -20 ° C, a solution of 6.4 g of butyl lithium in 90 ml of ether was gradually added. The mixture is kept for about 3 hours at room temperature. The resulting dark solution is used for further reactions.

Пример 2. Получение диэтилацетал фуран-2 ,5-диальдегида. Раствор диэтилацетал 5-литий-фурфурола выливают в раствор 14 жл диметилформамида в 80 мл эфира при температуре от -20 до -10°С в люке азота. Смесь выдерживают 1 час при комнатной темпера , туре при перемещивании и затем кип т т 30 мин на вод ной бане. Реакционную смесь Example 2. Obtaining diethyl acetal furan-2, 5-dialdehyde. A solution of 5-lithium-furfural diethyl acetal is poured into a solution of 14 g of dimethylformamide in 80 ml of ether at a temperature of -20 to -10 ° C in a nitrogen hatch. The mixture is kept for 1 hour at room temperature, while being stirred and then boiled for 30 minutes in a water bath. Reaction mixture

разлагают водой, эфирный слой трижды промывают водой и высущивают над потащом. При перегонке в вакууме выдел ют 5,0 г диэтилацетал фуран-2,5-диальдегида; т. кип. 133- 135°С (12 мм рт. ст., iiD 1,4900).decomposed with water, the ether layer is washed three times with water and dried over a sweat. During the distillation under vacuum, 5.0 g of furan-2,5-dialdehyde diethyl acetal was isolated; m.p. 133-135 ° C (12 mmHg, iiD 1.4900).

Пример 3. Получение ф /ран-2,5-диальдеглда . К раствору 5г диэтилацетал фурап-2,5диальдегида в Ьмл спирта прибавл ют Qмл Зо/о НС1 и нагревают до кипени . После охлаждени смесь выливают в воду, осадок отфильтровывают и высущивают. Получают 2,4 г желтых кристаллов с т. пл. ПО-111°С,Example 3. Getting f / w-2,5-dialdegld. To a solution of 5g diethyl acetal furap-2.5 dialdehyde in L of alcohol is added Q ml of Zo / o HC1 and heated to boiling. After cooling, the mixture is poured into water, the precipitate is filtered off and dried. Obtain 2.4 g of yellow crystals with so pl. PO-111 ° C

Пример 4. Получение 5-формилпирослизевой кислоты. К суспензии избытка твердой углекислоты в эфире при -70°С постепенно приливают раствор диэтилацетал -5-литийфуран-2-альдегида . После окончани прибавлени массе дают нагретьс до комнатной температуры, выдерживают 2 час и обрабатывают водой. Водный слой объедин ют с промывными водами, полученными при двухкратном промывании эфирного сло NaOH. Раствор подкисл ют концентрированной ПС и упаривают до объема 100-150 мл. При охлаждении выпадают кристаллы 5-формилпирослизевой кислоты с т. пл. 202-203 С. После обработки углем и кристаллизации из воды получают белые кристаллы с т. пл. . Из 17 г диэтилацетал фурфурола получаетс 8 г 5-формилпирослизевой кислоты. 34Предмет изобретени пают металлооргамическим соединением, наСноеоб получени 2,5-диальдегнда н 5-фор-таллпроизводное, нанример 5-лнтийнроизводмил-2-карбоновой кис.чоты фурапового р да, пое, которое подвергают взаимодействию отличающийс тем, что, с целью унрощени 5 диметилформамидом или углекислым газом, процесса, ацеталь моноальдегида обрабаты- соответственно.Example 4. The preparation of 5-formylpyrosyl acid A solution of diethyl acetal-5-lithiumfuran-2-aldehyde is gradually poured into a suspension of an excess of solid carbon dioxide in ether at -70 ° C. After completion of the addition, the mass is allowed to warm to room temperature, incubated for 2 hours and treated with water. The aqueous layer was combined with the wash water obtained by washing the ether layer with NaOH twice. The solution is acidified with concentrated PS and evaporated to a volume of 100-150 ml. Upon cooling, crystals of 5-formylpyros-lysic acid precipitate with mp. 202-203 C. After treatment with charcoal and crystallization from water, white crystals are obtained with mp. . From 17 g of diethyl acetal furfural, 8 g of 5-formylpyros-lysic acid is obtained. 34 The subject matter of the invention is metal-organic compound, for the production of 2,5-dialdegnd and 5-for-tal derivative, for example, 5-lithium-2-carboxylic acid, furap number, which is subjected to the interaction, in order to improve the 5-dimethyl form or carbon dioxide, process, acetal monoaldehyde processing-, respectively.

184877 184877

пример бутиллитнем, превраща его в 5-меbutyl lithium example turning it into 5-me