SU246523A1

SU246523A1 - WAY OF OBTAINING ENAMINS

Info

Publication number: SU246523A1
Application number: SU1251530A
Authority: SU
Inventors: Н. Ф. Савенков Н. К. Близнюк С. Г. Жемчужин П. С. Хохлов

Description

Изобретение относитс к способу получени описанных в литературе аминов, которые наход т применение в качестве физиологически активных веществ и полупродуктов в органическом синтезе.The invention relates to a process for the preparation of amines described in the literature, which are used as physiologically active substances and intermediates in organic synthesis.

Известен способ получени енаминов общей формулыA known method for producing enamines of the general formula

RCOCH CHNH2,RCOCH CHNH2,

где R - алкил или арил, заключающийс в том, что |3-хлоркетон, в частности |3-хлорвинилкетон , подвергают взаимодействию с аммиаком при температуре до 5°С с последующим выделением целевого продукта известными методами.where R is alkyl or aryl, consisting in that | 3-chloroketone, in particular | 3-chlorovinyl ketone, is reacted with ammonia at temperatures up to 5 ° C, followed by isolation of the target product by known methods.

Выход составл ет 70-90%.The yield is 70-90%.

С целью упрощени процесса и расщирени сырьевой базы, в качестве хлоркетона примен ют р,|3-дихлорэтилкетон, который подвергают взаимодействию с водным аммиаком при комнатной температуре в среде растворител , например диэтилового эфира, с последующим выделением целевого продукта известными методами. Выход 80-90%.In order to simplify the process and expand the raw material base, p, 3-dichloroethyl ketone is used as chloroketone, which is reacted with aqueous ammonia at room temperature in a solvent, such as diethyl ether, followed by isolation of the target product using known methods. The yield of 80-90%.

Пример 1. 4-Хлорфенил-р-аминовинилкетон .Example 1. 4-Chlorophenyl-p-aminovinyl ketone.

К 60 мл 25%-ного водного аммиака ири перемешивании добавл ют 0,02 г моль 4-хлорфенил-р,|3-дихлорэтилкетона в 40 мл диэтилового эфира. После прибавлени реакционную массу перемешивают при комнатной To 60 ml of 25% aqueous ammonia and stirring, 0.02 g mol of 4-chlorophenyl-p, | 3-dichloroethyl ketone in 40 ml of diethyl ether is added. After the addition, the reaction mass is stirred at room temperature.

температуре в течение 4 час, оставл ют на 14-16 час, насыщают поташом и продукт экстрагируют эфиром. Раствор сушат прокаленным поташом, отгон ют растворитель и получают продукт в виде желтого кристаллического порошка.temperature for 4 hours, left for 14-16 hours, saturated with potash and the product is extracted with ether. The solution is dried with calcined potash, the solvent is distilled off and the product is obtained as a yellow crystalline powder.

Выход 82,6%, т. пл. 75-76°С (бензол и петролейный эфир).The output of 82.6%, so pl. 75-76 ° C (benzene and petroleum ether).

Смешанна проба с образцом, полученным по оиисаиному в литературе способу, депрессии температуры плавлени не дала. ИКспектр имеет полосы поглощени в област х 1680 см и 1640 слг, которые характерны дл сопр женных кетогруппы и двойной св зи.The mixed sample with the sample obtained according to the determination method in the literature did not give a depression of the melting point. The IR spectrum has absorption bands in the areas of 1680 cm and 1640 slg, which are characteristic of conjugated keto groups and double bonds.

Найдено, %: С1 18,82; N7,14.Found,%: C1 18.82; N7.14.

CgHgClNO.CgHgClNO.

Вычислено, %: С1 19,55; N 7,71.Calculated,%: C1 19.55; N 7.71.

Пример 2. 4-Бромфенйл-р-аминовинилкетон .Example 2. 4-Bromfenyl-p-aminovinyl ketone.

В услови х, указанных в примере 1, из 0,03 г-моль 4-бромфенил-р,|3-дихлорэтилкетона получают целевой продукт. Выход 92,9%, т. пл. 85-86°С (бензол и петролейный эфир).Under the conditions described in example 1, from 0.03 g-mol 4-bromophenyl-p, | 3-dichloroethyl ketone, the expected product is obtained. The output of 92.9%, so pl. 85-86 ° C (benzene and petroleum ether).

Найдено, %: Вг 35,91; N 6,01.Found,%: Br 35.91; N 6.01.

CgHgBrNO.CgHgBrNO.

реакцию провод т в смеси бензола и эфира. Осадок отфильтровывают. Выход 68,5%, т. пл. 153-154°С (бензол). Найдено, %: N 14,70.the reaction is carried out in a mixture of benzene and ether. The precipitate is filtered off. The output of 68.5%, so pl. 153-154 ° C (benzene). Found,%: N 14.70.

СдН8Ы2Оз.SdN8Y2Oz.

Вычислено, %: iN 14,57.Calculated,%: iN 14.57.

Пример 4. 3-Хлорфенил-р-аминовинилкетон .Example 4. 3-Chlorophenyl-p-aminovinyl ketone.

Получают аналогично из 0,02 г-моль 3-хлорфенил-р,|3-дих-лорэтилкетона.It is obtained analogously from 0.02 g-mol of 3-chlorophenyl-p, | 3-dichloroethyl ketone.

Выход 85,4%, т. пл. 79-80°С (бензол и петролейный эфир).The output of 85.4%, so pl. 79-80 ° C (benzene and petroleum ether).

Найдено, %: С1 19,14; N 7,99.Found,%: C1 19.14; N 7.99.

CgHsClNO.CgHsClNO.

Вычислено, %: С1 19,55; N 7,71.Calculated,%: C1 19.55; N 7.71.

Пример 5. Метил-р-аминовинилкетон.Example 5. Methyl-p-aminovinylketone.

Получают аналогично из 0,05 г-моль и метил-р ,р-дихлорэтилкетона, но продукт экстрагируют хлороформом.It is obtained similarly from 0.05 g-mol and methyl-p, p-dichloroethyl ketone, but the product is extracted with chloroform.

Выход 80,9%, т. кип. 69-7PC (3 мм рт. ст.), df 1,0221, ng) 1,5603.Output 80.9%, t. Kip. 69-7PC (3 mmHg), df 1.0221, ng 1.5603.

Литературные данные: т. кип. 70-71°С (3 мм рт. ст.), df 1,0220, ng 1,5668.Literary data: t. Kip. 70-71 ° C (3 mmHg), df 1.0220, ng 1.5668.

Найдено, %:N 16,78.Found,%: N 16.78.

CiHvNO.CiHvNO.

Вычислено, %: N 16,48.Calculated,%: N 16.48.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени енаминов общей формулыThe method of obtaining enamines of the general formula

RCOCH CHNH2RCOCH CHNH2

где R - алкил или арил, взаимодействием р-хлоркетонов и аммиака, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и расщирени сырьевой базы, в качестве хлоркетона используют р,р-дихлорэтилкетон и процесс ведут в среде растворител , например диэтилового эфира. where R is alkyl or aryl, by the interaction of p-chloroketones and ammonia, characterized in that, in order to simplify the process and expand the raw material base, p, p-dichloroethyl ketone is used as chloroketone and the process is carried out in a solvent, for example diethyl ether.