SU277767A1

SU277767A1 - Method of producing 1,1-dinitroalkenes

Info

Publication number: SU277767A1
Application number: SU1327740A
Authority: SU
Original assignee: Ф. А. Габитов, А. Л. Фридман , А. Д. Николаева Пермский филиал Государственного института прикладной химии

Description

Изобретение относитс к способу получени 1,1-Динитроалкенов. Непредельные нитросоединени представл ют интерес в качестве фунгицидов, инсектицидов, лекарственных веществ и промежуточных продуктов дл синтеза полимеров и других ценных продуктов.The invention relates to a method for producing 1,1-dinitroalkenes. Unsaturated nitro compounds are of interest as fungicides, insecticides, drugs and intermediates for the synthesis of polymers and other valuable products.

Известен способ получени ЬЬдинитроалкенов , заключающийс в том, что соответствующие непредельные соединени , имеющие арильные заместители, обрабатывают четырехокисью азота. Однако указанный способ требует применени труднодоступных непредельных соединений и постадийного нитровани четырехокисью азота.A known method for producing lb dinitroalkenes is that the corresponding unsaturated compounds having aryl substituents are treated with nitrogen tetroxide. However, this method requires the use of hardly accessible unsaturated compounds and the sequential nitration with nitrogen tetroxide.

С целью упрощени способа предложено дизамещенные диазометана обрабатывать йоднитроформом в среде органического растворител . Целевые продукты выдел ют известными приемами.In order to simplify the process, it has been proposed to disubstituted diazomethane to treat iodonitroform in an organic solvent medium. Target products are recovered by known techniques.

Пример 1.Example 1

а) Получение 1,1-динитро-2,2-бифениленэтилена .a) Preparation of 1,1-dinitro-2,2-biphenylene ethylene

К раствору 3 г йоднитроформа в 30 мл сухого эфира, перемешива , при прикапывают раствор 2,8 „г 9-диазофлуорена в 80 мл сухого эфира. Реакционную массу выдерживают при этой температуре 2 час. Растворитель и выделившийс йод упаривают, остаток промывают этанолом и перекристаллизовывают . Получают красные иглы с т. пл. To a solution of 3 g of iodonitroform in 30 ml of dry ether, stirring, a solution of 2.8 g of 9-diazofluorene in 80 ml of dry ether is added dropwise. The reaction mass is maintained at this temperature for 2 hours. The solvent and the separated iodine are evaporated, the residue is washed with ethanol and recrystallized. Get red needles with m. Pl.

190-191°С (с разложением, из этанола). Вы .ход2,56г (85%).190-191 ° C (with decomposition, from ethanol). You go 2.56 g (85%).

В ИК-спектре присутствуют сильные полосы поглощени в области 1582 и 1357 слг1, характерные дл гем-динитрометильной группы .The IR spectrum contains strong absorption bands in the 1582 and 1357 slg1 regions, which are characteristic of the heme dinitromethyl group.

- б) Расш;епление 1,1-динитро-2,2-бифениленэтилена спиртовой щелочью.- b) Advanced; heat of 1,1-dinitro-2,2-biphenylene ethylene with alcohol alkali.

К гор чему раствору 1,7 г 1,1-динитро-2,2дифениленэтилена в 65 мл этанола добавл ют раствор 0,8 г КОН в 20 мл этанола. Смесь кип т т с обратным холодильником 4 час. Выпавший осадок калийдинитрометана отжимают , промывают спиртом, эфиром и сушат. Выход 0,65 г (65%).To a hot solution of 1.7 g of 1,1-dinitro-2,2-diphenylene ethylene in 65 ml of ethanol is added a solution of 0.8 g of KOH in 20 ml of ethanol. The mixture was refluxed for 4 hours. The precipitated kalidinitromethane squeeze, washed with alcohol, ether and dried. The output of 0.65 g (65%).

0,65 г полученной соли помещают в 40 мл воды, добавл ют при перемешивании и комнатной температуре 1 мл 35-37%-ного формалина и 1,4 мл уксусной кислоты. Реакцион ную массу выдерживают при этой температуре 2 час. Реакционную смесь экстрагируют эфиром (2X40 -.ил), объединенные экстракты сушат над MgSOi, эфир отгон ют в вакууме и остаток (0,48 г, 68%) перекристаллизовывают из дихлорэтана. Получают белое кристаллическое вещество с т. пл. 139 140°С, которое не дает депрессии температуры плавлени с известным 2,2-динитропропандиолом.0.65 g of the obtained salt is placed in 40 ml of water, and 1 ml of 35-37% formalin and 1.4 ml of acetic acid are added with stirring at room temperature. The reaction mass is maintained at this temperature for 2 hours. The reaction mixture is extracted with ether (2X40-yl), the combined extracts are dried over MgSOi, the ether is distilled off in vacuo and the residue (0.48 g, 68%) is recrystallized from dichloroethane. Get white crystalline substance with so pl. 139-140 ° C, which does not depress the melting point with the known 2,2-dinitropropane diol.

в вакууме, остаток перекристаллизовывают из небольшого количества этанола. Получают 0,87 г (80%) 9-флуоренона в виде желтых кристаллов с т. пл. 83-84°С (литературные данные - т. :пл. 84°С). Вещество не дает депрессии температуры нлавлени с известным Энфлуореноном.in vacuo, the residue is recrystallized from a small amount of ethanol. Obtain 0.87 g (80%) of 9-fluorenone in the form of yellow crystals with so pl. 83-84 ° C (literature data - m.: Pl. 84 ° C). The substance does not give a depression in the temperature of melting with the known Enfluorenone.

Пример 2. Таким же методом получают 1,1-динитро-2,2-дифенилэтилен. Выход 87%. Т. пл. 153-154°С (из этанола) (лите1ратурные данные - т. пл. 149-150°С). Вещество не дает депрессии температуры плавлени с известным образцом. ИК-спектр продукта аналогичен ИК-опектру 1,1-динитро-2,2-дифенилэтилена, полученного известным способом.Example 2. 1,1-dinitro-2,2-diphenylethylene is obtained by the same method. Exit 87%. T. pl. 153-154 ° С (from ethanol) (literary data - mp. 149-150 ° С). The substance does not give a melting point depression with a known sample. The IR spectrum of the product is similar to that of 1,1-dinitro-2,2-diphenylethylene obtained in a known manner.

Пр ед м ет и 3 о бр ете;н и P r e m u m and 3 on the coast; n and

Способ получени 1.1-динитроалкенов. отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса , дизамещенные диазометана обрабатывают йоднитроформом ,в среде органического растворител с последующим выделением продуктов известными приемами.The method of obtaining 1.1-dinitroalkenes. characterized in that, in order to simplify the process, disubstituted diazomethane is treated with iodine nitroform in an organic solvent medium, followed by isolation of the products by known techniques.