SU444768A1

SU444768A1 - The method of obtaining 4 / (benzimidazolyl-2) -methylene / -lyoxolane derivatives1,3

Info

Publication number: SU444768A1
Application number: SU1854236A
Authority: SU
Inventors: Иван Иванович Попов; Александр Александрович Зубенко; Андрей Михайлович Симонов
Original assignee: Ростовский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет
Priority date: 1972-12-06
Filing date: 1972-12-06
Publication date: 1974-09-30

Description

Изобретение касаетс получени новых соединений - производных 4- (бензимидазолил-2 ) -метилен -диоксолана-1,3 формулы где RI, R2 и Ra - алкил; R4 - алкил или алкоксигрунпа. Эти соединени могут найти применение в качестве физиологически активных веществ и исходных продуктов дл органического синтеза . Способ получени 4-метилиден-1,3-диоксоланов путем конденсации производных ацетилена с алифатическими кетонами неизвестен Предлагаемый способ заключаетс в том что 2-этинилбензимидазолы Формулы где Rs и R4 имеют указанные значени подвергают г заимоденствию с кетонами формулы где RI и R2 имеют указанные значени , в присутствии основного агента в среде растворител и выдел ют целевой продукт обычными приемами. Взаимодействие можно проводить в присутствии щелочи, например едкого кали, в среде органического растворител , нанример эфира , нри температуре от О до 20°С, или в присутствии щелочного металла, например натри , в жидком аммиаке. Пример 1. 2,2,5,5-Тетраметил-4-метилен - (1-метил-2-бензимидазолил) -1,3-диоксолан . К 0,67 г (12 ммоль) порошкового едкого кали в 5 мл сухого эфира при перемешивании и охлаждении лед ной водой прибавл ют 0,47 г (3 ммоль) 1-метил-2-этинилбензимидазола и 0,73 мл (10 ммоль) ацетона в 2 мл эфира. Перемешивание продолжают 6 час при комнатной температуре (17-20°С). После разложени водой экстрагируют продукт реакции хлороформом и хроматографируют на окиси алюмини в смеси хлороформа и эфира, растворитель упаривают. Получают 0,5 г (61,5%)The invention relates to the preparation of new compounds - 4- (benzimidazolyl-2) -methylene-dioxolane-1,3 derivatives of the formula: where RI, R2 and Ra are alkyl; R4 is alkyl or alkoxygrupp. These compounds can be used as physiologically active substances and starting products for organic synthesis. The method of obtaining 4-methylidene-1,3-dioxolanes by condensation of acetylene derivatives with aliphatic ketones is unknown. The proposed method is that 2-ethynylbenzimidazoles Formulas where Rs and R4 have the indicated values, subject to the agreement with ketones of the formula where RI and R2 have the meanings in the presence of the main agent in the solvent medium and isolate the target product by conventional methods. The reaction can be carried out in the presence of an alkali, for example potassium hydroxide, in an organic solvent medium, an ether nanoparticle, at a temperature from 0 to 20 ° C, or in the presence of an alkali metal, for example sodium, in liquid ammonia. Example 1. 2,2,5,5-Tetramethyl-4-methylene - (1-methyl-2-benzimidazolyl) -1,3-dioxolane. 0.47 g (3 mmol) of 1-methyl-2-ethynylbenzimidazole and 0.73 ml (10 mmol) were added to 0.67 g (12 mmol) of powdered potassium hydroxide in 5 ml of dry ether with stirring and cooling with ice water. acetone in 2 ml of ether. Stirring is continued for 6 hours at room temperature (17-20 ° C). After decomposition with water, the reaction product is extracted with chloroform and chromatographed on alumina in a mixture of chloroform and ether, and the solvent is evaporated. Obtain 0.5 g (61.5%)

бесцветных нгл с т. пл. J73°C (из смеси диэтилового эфира с петролейным), легко растворимых в бензоле, ацетоне, спирте. Найдено, %: С 70,8; Н 7,4; N 10,1.colorless ngl with t. pl. J73 ° C (from a mixture of diethyl ether and petroleum), easily soluble in benzene, acetone, alcohol. Found,%: C 70.8; H 7.4; N 10.1.

Ci6H2oN202Ci6H2oN202

Вычислено, %: С 70,5; Н 7,4; N 10,3. Пример 2. 2,5-Диметил-2,5-диэтил-4-метилен- (Г-метил-2-бензимидазолил) -1,3-диоксолан .Calculated,%: C 70.5; H 7.4; N 10.3. Example 2. 2,5-Dimethyl-2,5-diethyl-4-methylene (G-methyl-2-benzimidazolyl) -1,3-dioxolane.

1-Метил-2-этинилбензимидазол ввод т в реакцию с метилэтилкетоном в услови х, описанных в примере 1. Продукт получают в виде светло-желтого масла. Выход 72-78%. Пикрат имеет т. пл. 178°С (из спирта).1-Methyl-2-ethynylbenzimidazole is reacted with methyl ethyl ketone under the conditions described in Example 1. The product is obtained as a light yellow oil. Yield 72-78%. Pikrat has t. Pl. 178 ° C (from alcohol).

Найдено, %: С 54,2; Н 5,3; N 13,2,Found,%: C 54.2; H 5.3; N 13.2,

Ci8H24N2O2 CsHsNsOCi8H24N2O2 CsHsNsO

Вычислено, %: С 54,4; Н 5,1; N 13,2.Calculated,%: C 54.4; H 5.1; N 13.2.

Пример 3. 2,5-Диметил-2,5-диэтил-4-метилен - (Г-метил-2-бензимидазолил) - 1,3-диоксолан .Example 3. 2,5-Dimethyl-2,5-diethyl-4-methylene - (G-methyl-2-benzimidazolyl) - 1,3-dioxolane.

0,28 г( 12 ммоль) металлического натри раствор ют Б 20 мл жидкого аммиака и добавл ют при перемешивании и охлаждении смесью углекислоты с ацетоном 0,94 г (6 моль) 1-метил-2-этинилбензимидазола и 1,1 мл (12 ммоль) метилэтилкетона в 10мл сухого эфира Перемешивают до испарени аммиака. После разложени водой экстрагируют продукт реакции хлороформом и хроматографируют на окиси алюмини в смеси хлороформа и эфира. Растворитель упаривают, получают 1,1 г (63%) 1,3-диоксолана в виде светло-желтого масла. Пикрат имеет т. нл. 178°С (из спирта).0.28 g (12 mmol) of metallic sodium is dissolved in B 20 ml of liquid ammonia and 0.94 g (6 mol) of 1-methyl-2-ethynylbenzimidazole and 1.1 ml (12 ml) are added with stirring and cooling with a mixture of carbon dioxide and acetone. mmol) of methyl ethyl ketone in 10 ml of dry ether. Stir until the ammonia evaporates. After decomposition with water, the reaction product is extracted with chloroform and chromatographed on alumina in a mixture of chloroform and ether. The solvent is evaporated, to obtain 1.1 g (63%) of 1,3-dioxolane in the form of a light yellow oil. Picrat has so nl. 178 ° C (from alcohol).

Найдено, %: С 54,2; Н 5,3; N 13,2.Found,%: C 54.2; H 5.3; N 13.2.

Ci8H24N2O2 CeHsNsOrCi8H24N2O2 CeHsNsOr

Вычислено, 7о: С 54,4; Н 5,1; N 13,2.Calculated 7o: C 54.4; H 5.1; N 13.2.

Пример 4. 2,2,5,5-Тетраметил-4-метилен - (Г-метил-5-метокси-2-бензимидазолил)-1 ,3-диоксолан.Example 4. 2,2,5,5-Tetramethyl-4-methylene - (G-methyl-5-methoxy-2-benzimidazolyl) -1, 3-dioxolane.

1-Метил-5-метокси- 2 -этинилбензнмидазол ввод т в реакцию с ацетоном в услови х, описанных в примере 1. Выход 1,3-диоксолана 75%. Продукт имеет вид желтоватых кристаллов с т. пл. 126°С (из петролейного эфира).1-Methyl-5-methoxy-2-ethynylbenznmidazole is reacted with acetone under the conditions described in Example 1. The yield of 1,3-dioxolane is 75%. The product has the appearance of yellowish crystals with m. Pl. 126 ° C (from petroleum ether).

Найдено, %: N9,3; Н 7,2; С 67,8. Вычислено, %: N 9,27; Н 7,1; С 68,1.Found,%: N9.3; H 7.2; C 67.8. Calculated,%: N 9.27; H 7.1; C 68.1.

Ci7H22N203Ci7H22N203

Пред м е т изобретени Prevention Invention

1. Способ получени производных 4- (бензимидазолил-2 )-метилен -диоксолана-1,3 формулы1. A method of producing 4- (benzimidazolyl-2) -methylene-dioxolane-1,3 derivatives of the formula

а)but)

где RI, R2 и Кз - алкил; R4 - алкил или алкоксигрунна, 90 отличающийс тем, что 2-этинилбензимидазолы формзлы с-снwhere RI, R2 and KS - alkyl; R4 is alkyl or alkoxygrune, 90 characterized in that 2-ethynylbenzimidazoles with cn-forms

(п(P

где Кз и R4 имеют указанные значени , нодвергают взаимодействию с кетонами формулыwhere Kz and R4 have the indicated meanings, they react with ketones of the formula

RR

Claims

one

(SHL

where RI and R2 are as defined, in the presence of the base agent in a solvent medium and the desired product is isolated by known techniques.

2. A method according to claim 1, characterized in that the reaction is carried out in the presence of an alkali in an organic solvent medium.

3. A method according to claim 1, characterized in that the reaction is carried out in the presence of an alkali metal in liquid ammonia.