SU322342A1

SU322342A1 - Способ получения полиамидоимидов

Info

Publication number: SU322342A1
Application number: SU1413020A
Authority: SU
Original assignee: Б. А. Жубанов, С. Р. Рафиков , С. А. Машкевич Институт химических иаук Казахской ССР

Description

Изобретение относитс к способам получени полиамидоимидов, примен ющихс дл формировани термостойких волокон, пленок, а также дл нанесени лаковых покрытий. ,

Известный способ получени полиамидоимиДОБ заключаетс в полпкопденсации хлорангидрида или ангидрида тримеллитовой кислоты с диаминами в амидпых растворител х и последующей циклизации образующихс полиамидокислот при температурах выше 200°С с применением вакуума. Однако двухстадийный синтез в значительной мере осложн ет технологию получени изделий из этих полимеров, например волокон при непрерывном способе Их получени , а также не обеспечивает образование полностью зациклизованных нолиаМидоимидов , что вл етс причиной снижени их термостойкости.

Предложен способ одностадийного получеПИЯ нолиамидоимидов, заключающийс в поликонденсации диаминов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот, уже содержащих имидные группы.

По предложенному способу полиамидоимиды получают при добавлепип к неремещиваемому раствору алифатического илп аромати ческого диамина в амидном растворителе

твердого дихлорангидрида дикарбоновой кислоты с имидными циклами и перемещивании смеси при комнатной температуре до заверщенп поликонденсации. Дл св зывани выдел ющегос хлористого водорода берут третичный алифатический амин.

В качестве дихлорангидридов дикарбоновых кислот с имидными циклами примен ют N,N-aлкl лe или Л,Л -арилен-бмс(4-хлорформилфталимиды )

COv

ClOCf

N-R-NI

IIJN-n-

где R - двухвалентные алифатические, ароматические или жирноароматические радикалы . Соответствующие им дикарбоновые кислоты получают конденсацией диаминов с ангидридом тримеллитовой кислоты по схеме

СО

Пример 1. а) Синтез / Д-гексаметиленбис (4-хлорформилфталимида). В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капилл ром дл подвода инертного газа, помещают 115,2 г (0,6 моль ангидрида тримеллитовой кислоты и 500 мл ж-крезола. После растворени ангидрида прибавл ют 37,8 г (0,3 моль) 1,6-гексаметилендиамина , конденсацию провод т при перемешивании в течение 5 час при 150-160°С. После охлаждени реакционной смеси выпадает осадок . Его отфильтровывают, промывают спиртом , эфиром и высушивают. Выход имидсодержащей дикарбоновой кислоты 87,5%, т. пл. 310-311°G.

Пайдено, %: N 5,99; 6,04. Мол. вес. 462,5. Дл Л/,Л/-гексаметилен-б«с (4-карбоксифталимида ) вычислено: Мол. ,0, N 6,03%.

Смесь 46,4 г полученной дикарбоновой кислоты , 45,8 г п тихлористого фосфора, 20,7 хлорокиси фосфора нагревают в колбе с обратным холодильником при l-бОС в течение 6 час до прекращени выделени хлористого водорода. Хлорокись отгон ют, остаток кристаллизуют из сухого хлороформа или толуола . Выход дихлорангидрида с т. пл. 168- 169°С 60-70%. Найденный молекул рный вес вещества - 501,0, вычисленный - 501,0.

б) Получение полиамидоимида.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой , хлоркальциевой трубкой и Капилл ром дл подачи инертного газа помещают навеску М-фенилендиамина (0,05 ыоль} в растворе смеси 0,21 моль триэтиламина и Л -метил-апирролидона . К раствору порци ми при комнатной температуре . прибавл ют 0,21 моль твердого Л,Л -гексаметилен-быс (4-хлорформилфталимида ) и перемешивание смеси продолжают при комнатной температуре в течение 2-3 час. Выделившийс осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают и полимер из раствора высаживают спиртом или ацетоном. Выход полиимида 80-90%, Характеристическа в зкость его раствора в метакрезоле 0,6, температура начала разложени полимера на воздухе 390°С (по данным дериватографий ).

Пример 2. Дл поликонденсации примен ют УИ-фенилендиамин и Л ,Л -дифениленоксид-быс (4-хлорформилфталимид), синтезированный конденсацией 4,4-диаминодифенилового эфира с Тримеллитовым ангидридом по методике предыдущего примера. Полиамидоимид

получают так, как в предыдущем примере. Полимер имеет характеристическую в зкость 0,55 и темпера гуру начала разложени на воздухе 420°С.

Предмет изобретени

Способ получени полиамидоимидов, отличающийс тем, что, с целью получени полиамидоимидов в одну стадию и предотвращени образовани не полностью циклизованных по лимеров, //,Л -алкилен или Л,Л -арилен-быс (4-хлорформилфталимиды) подвергают поликонденсации с диаминами в среде амидного растворител .