SU309001A1 - Способ получения олигоэфиракрилатов - Google Patents
Способ получения олигоэфиракрилатовInfo
- Publication number
- SU309001A1 SU309001A1 SU1392207A SU1392207A SU309001A1 SU 309001 A1 SU309001 A1 SU 309001A1 SU 1392207 A SU1392207 A SU 1392207A SU 1392207 A SU1392207 A SU 1392207A SU 309001 A1 SU309001 A1 SU 309001A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dimethylformamide
- mol
- benzene
- methanol
- calculated
- Prior art date
Links
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 13
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 229920002601 Oligoester Polymers 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- -1 trimethylolalkanes Chemical class 0.000 description 7
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N Xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 6
- 229960002675 Xylitol Drugs 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 6
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 6
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 5
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 5
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M Sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000008454 Hyperhidrosis Diseases 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 2
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001184 potassium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 2
- 230000001131 transforming Effects 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N D-Threitol Natural products OC[C@@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N Erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- 229940009714 Erythritol Drugs 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N nitrous acid Chemical class ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing Effects 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу получени олигоэфиракрилатов на основе труднорастворимых высокоплавких многоатомных спиртов (полиолов), таких как триметилолалканы, пентаэритрит , ксилит, гекситы, имеющих большое практическое значение дл р да областей техники . Промышленное производство р да олигоэфиракрилатов данного типа основано на взаимодействии при нагревании многоатомных спиртов (пентаэритрита, глицерина, ксилита) с дикарбоновыми и а,р-ненасыщенными монокарбоновыми кислотами в присутствии катализатора этерификации (концентрированной серной кислоты), ингибиторов радикальной полимеризации (гидрохинона и др.) в среде инертных растворителей.
Известный способ получени полифункциональных разветвленных олигоэфиракрилатов обладает целым р дом существенных недостатков , главными из которых вл ютс интенсивна окраска получаемых полиэфиракрилатов , от которой невозможно избавитьс даже после многократной отмывки продуктов солевыми и содовыми растворами (применение активированной окиси алюмини практически невозможно из-за больщого расхода последней и низкого выхода очищенного продукта); сравнительно низкий выход окрашенных полиэфиракрилатов (50-75% от теории) и больша длительность процесса как на стадии синтеза,
так И на стадии отмывки; применение легкополимеризующихс а,р-ненасыщенных кислот с низкой степенью чистоты (чистота технической метакриловой кислоты не превышает 93- 95%); применение больших количеств концентрированной серной кислоты в качестве катализатора , что требует применени кислотоупорной аппаратуры, ведет к расходованию больших количеств соды на нейтрализацию и приводит к загр знению продуктов окрашенными смолами, сульфоэфирами и т. д. Кроме того, присутствие большого количества серной кислоты приводит к дегидратации полиолов. Так, получение олигоэфиракрилатов на основе ксилита в присутствии кислых катализаторов сопровождаетс его дегидратацией, вследствие чего в реакцию вступает не сам ксилит, а его 1,4-моноангидридксилитан. Аналогичные превращени происход т в присутствии и двухосновных кислот.
с целью устранени указанных недостатков, предлагаетс новый способ получени полифункциональных разветвленных олигоэфиракрилатов на основе многоатомных спиртов, заключающийс во взаимодействии низших алкиловых эфиров дикарбоновых и а,р-ненасыщенных монокарбоновых кислот с многоатомными спиртами в присутствии катализаторов переэтерификации, ингибиторов полимеризации и инертных растворителей. в качестве многоатомных спиртов примен ют полиолы, содержащие 3 или более оксигрупп . В отличие от известного способа получени олигоэфиракрилатов переэтерификацией алкиловых эфиров дикарбоновых и сх,р-ненасыщенных монокарбоновых кислот гликол ми необходимым условием успешного осуществлени предлагаемого способа вл етс присутствие в реакционной смеси пол рного апротонного растворител с высокой сольватирующей способностью , например диметилформамида, диметилацетамида , диметилсульфоксида, метилпирролидона . При попытке синтеза полифункциопальных разветвленных олигоэфиракрилатов па основе многоатомных спиртов переэтерификацией известными способами, т. е. без добавки пере численных выше апротонных пол рных растворителей , реакци либо практически не идет (в случае высокоилавких полиолов, например пентаэритрита, ксилита, гекситов), либо идет с незначительной скоростью и не до конца (например в случае глицерина, триметилолалканов ). При введении в реакционную смесь даже небольших добавок пол рных апротонных растворителей- скорость переэтерификации резко возрастает. Так при получении олигоэфиракрилата 7-20 совместной переэтерификацией диметиладипината и метилметакрилата пентаэритритом в присутствии поташа в циклогексане или бензоле без диметилформамида реакци практически не идет, при введении 8,6 вес. % диметилформамида (от суммы реаген , тов) реакци протекает практически нацело за 5,5-6 час, при введении 17,4 вес. % диметилформамида- за 4,5-4,7 час, а в присутствии 58 вес. % диметилформамида длительность пеСМ-ОСН2 )зС - CHgO { с - (, С-ОСНг - С(СН20М)2СН20
где М (здесь и далее)
СН,
СН,С О
-// С:
В колбу, снабженную механической мешалкой , термометром и ректификационной колонкой , загружают 17,4 г (0,1 г-моль диметиладипината , 20,42 г (0,15 г-моль) нентаэритрита 44 г (0,44 г-моль} метилметакрилата , 4 г поташа, 0,35 г ионола, 100 мл бензола и 50 мл диметилформамида. Смесь нагревают до кипени и отгон ют образующийс метанол в смеси с бензолом при температуре 58-60°С. Температуру в колбе поддерживают в пределах 88-105°С. В течение 4 час отгон етс 18,8 г метанола, что составл ет 98%
разбавлени смеси водой. Реакционную смесь разбавл ют 150 мл бензола и промывают 50 лл 1%-ной сол ной кислоты, затем водой (3 раза по 50 мл). После отгонки растворител при остаточном давлении 100-140 мм рт. ст. и
температуре в бане 35-45°С продукт выдерживают при той же температуре и давлении 4-25 мм рт. ст. в течение 20-80 мин. Получают 56,6 г (96,5% от теории, счита на диметиладипинат ) светлого в зкого полиэфиракрилата 7-20, п 1,4880; бромное число 102,5 (вычислено 109); число омылени 557,5 (вычислено 573,4); содержание ОН-групп 1,5%. Аналогично кип т т при перемешивании 8,71 г (0,05 г-моль) диметиладипината, 10,21 г
(0,075 г-моль пентаэритрита, 22,03 г (0,22 г-моль) метилметакрилата, 2 г углекислого кали , 0,1 г нитрита натри , 25 мл диметилформамида и 20 мл циклогексана, отгон образующийс в реакции метанол в смеси с реэтерификации не превышает 2,5-3,5 час. После окончани реакции растворитель вместе с диметилформамидом и ненрореагировавшим метилметакрилатом отгон ют в вакууме и направл ют на повторное использование, а оставшийс олигоэфиракрилат разбавл ют подход щим песмешивающимс с водой растворителем (бензол, толуол и др.), подкисл ют разбавленной кислотой (например, 1%-ной сол пой кислотой) дл предотвращени образовани устойчивых эмульсий, затем отмывают водой от примесей катализатора,- ингибитора и продуктов их превращений. Длительность расслаивани при отмывках составл ет 2-10 мин. После отгонки растворител в вакууме получают бесцветные или слабоокрашепные полифункциональные олигоэфиракрилаты, выход до 96% от теории. В качестве катализаторов переэтерификации могут использоватьс как кислоты (серна , фосфорна , арилсульфокислоты), так и основани (алкогол ты, гидраты окисей или карбонаты щелочных металлов). Наиболее подход щими катализаторами вл ютс карбонаты щелочных металлов, например безводный углекислый калий (поташ). В качестве ингибиторов могут примен тьс различные ингибиторы свободно-радикальной полимеризации, однако лучшими вл ютс замещенные фенолы, полифенолы , например ионил, соли азотистой кислоты , например нитрит натри , или их смеси. В зависимости от вида и количества растворителей температура процесса колеблетс в щироких пределах от 70 до 150°С, однако предпочтительно осуществл ть процесс при 80-110°С. Пример 1. а-Триметакрил-со-метакрилпентаэритрит-ди - (диметакрилпентаэритритадипинат )-олигоэфиракрилат 7-20. при расслаивании азеотропа верхний слой, состо щий в основном из циклогексана, периодически возвращают в реактор. За 4 час отгон етс 96% (от теории) метанола. При остаточном давлении 10-40 мм рт. ст. и температуре в бане не выще 40°С оттен ют диметилформамид с циклотексаном, которые направл ют па повторное использование. Оставщуюс реакционную смесь разбавл ют 200 мл толуола (или бензола) и промывают 50 мл 1%-ного раствора сол ной кислоты и 3-4 раза водой по 50 мл (до нейтральной реакции). В реакционную смесь добавл ют 0,02 г тидрохинопа и после отгонки растворител при пониженном давлении и последующего вакуумировани получают 53,26 г бесцветного, прозрачного полиэфиракрилата, 1,4894; число омылени 555; бромное число 101. Пример 2. а,оз-Триметакрил-(биспентаэритрит )-адипинат (техническое название 7-1). (МОСН2)зС - СН2СС - CH2CH2J2 Аналогично примеру 1 загружают 8,71 г (0,05 г-моль) диметиладипината, 13,61 г (0,1 г-моль) пентаэритрига, 33,185 г (0,33 гмоль ) метилметакрилата, 2 г потаща, 0,26 г понола в 80 мл бензола и 25 мл диметилформамида . (Температура реакции 90-94°С). За 3 час отгон етс почти теоретическое количество метанола. После отгонки в вакууме бензола п диметилформамида, которые направл ют па повторное использование, оставшуюс смесь разбавл ют 200 мл бензола и промывают 50 мл 1%-ного раствора сол ной кислоты и водой (3 раза по 50 мл). После отгонки растворител и вакуумировани получают 36,86 г (93,3% от теории) прозрачного светложелтого полиэфиракрилата, п 1,4866; d 1,1503; число омылени 550, (вычислено 567); бромное число 107,7 (вычислено 121); кислотное число 0,29. Найдено, %: С 61,56; 61,56; П 7,16; 7,26. C4oH54Pl6. Вычислено, %: С 60,84; Н 6,88. Пример 3. а-Триметакрил-со-метакрилпентаэритрит-ди - (диметакрилпентаэритритфтал ат).
(моснг}зС-сн2о| С
ClCHoOMJgCHsO j-W
-
По методике, описанной в примере 2, провод т реакцию между 9,71 г (0,05 г-моль) диметилфталата , 10,21 г (0,075 г-моль) пентаэритрита , 22 г (0,22 г-моль) метилметакрилата в присутствии 2 г поташа, 0,18 г ионола в 80 мл бензола и 25 мл диметилформамида. За 3 час выдел етс теоретическое количество метанола . После отмывки и отгонки в вакууме получают густое, прозрачное бесцветное масло . Выход полиэфиракрилата 89,4% (от теории ); Лц 1,5193; бромное число 89,7 (вычислено 105,6); число омылени 506,5 (вычислено 554,5); кислотное число 0,45.
Пример 4. а,й) - Тетраметакрил-(бисксилит )-фталат.
В прибор дл переэтерификации, описанный в примере 1, загружают 9,71 г (0,05 г-моль) диметилфталата, 15,2 г (0,1 г-моль) ксилита, 44 г (0,44 г-моль) метилметакрилата, 2 г потаща , 0,44 г ионола, 100 мл бензола и 50 мл диметилформамида. Смесь нагревают до кипени и отгон ют метанол в смеси с бензолом при 58-60°С. После прекращени образовани метанола (конверси 88,3%) смесь охлаждают , фильтруют. Далее поступают, как описано в примере 2. Получают 31 г прозрачного в зкого полиэфиракрилата, Пр° 1,5064; бромное число 95,5; число омылени 505,8; содержание ОН-групп 4,9%.
ОCgHs
с- ОСНоС- (CH20M)g
С- оснгС- (СНгОМ)
I
оС2Н5
По методике, описанной в примере 1, провод т реакцию между 15,07 г диметилфталата, 10,91 г триметилолпропана, 24,69 г .метилметакрилата в присутствии 0,24 г ионола, 1 г поташа в 80 И.ГЛ бензола и 14,1 мл диметилформамнда . За 6 час отгон етс 13,41 г метанола, что составл ет 90% от теории. Выход готового полиэфпракрилата - бесцветного прозрачного масла 31 г (60% от теории); л 1,5145; число омылени 484 (вычислено 501); содержание гидроксильных групп 1,06%.
Пример 6. сс,со-Диметакрил
(бпсглицерпн )-фталат-ТМГФ-11.
В прибор переэтерификации, описапный в примере 1, загружают 19,4 г (0,1 г-моль) диметилфталата , 18,4 г (0,2 г-моль) глицерина, 44 г метилметакрилата, 2 г потаща, 0,35 г ионола , 100 мл бензола и 25 мл диметилформамида . Смесь нагревают и отгон ют образующийс метанол в смеси с бензолом. Услови проведени реакции и выделени готового продукта те же, что и в примере 1. За 5 час выдел етс почти теоретическое количество метанола. Выход готового продукта, представл ющего собой густое прозрачное бесцветное масло, 53,2 г (91,4% от теории), 1,4993; бромное число 99,5 (вычислено 108,98); число омылени 551,4 (вычислено 574); содержание ОН-групп 0,1%. Предмет изобретени Способ получени олигоэфиракрилатов путем взаимодействи низших алкиловых эфиров дикарбоновых кислот и а,р-ненасыш,енных монокарбоновых кислот со спиртами при нагревании в среде инертного растворител в присутствии катализатора переэтерификации и ингибитора полимеризации с последующим выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийс тем, что, с целью получени полифункциональных разветвленных олигоэфиракрилатов, в качестве спиртов берут полиолы, содержащие 3 или более оксигрупп , и процесс ведут в присутствии добавки апротопного пол рного растворител , например диметилформамида.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU309001A1 true SU309001A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69414516T2 (de) | Organozinnkatalysierte Transesterifikation | |
JP2529175B2 (ja) | 直接エステル化によるアルキル(メタ)アクリレ―トの製造方法の改良 | |
US3487101A (en) | Preparation of methacrylic compounds by dehydration of alpha - hydroxybutyric acid compounds | |
EP0449913A1 (de) | Verfahren zur verbesserten herstellung von (meth)acrylsäureestern mehrwertiger alkohole (iii). | |
US3989740A (en) | Method of preparing polyalkylene glycol acrylates | |
KR20060044775A (ko) | 2,6-나프탈렌 디카르복실산의 제조방법 | |
US4791223A (en) | Process for the preparation of 1,1,2,2-tetrahydroperfluoroalkanols and their esters | |
SU309001A1 (ru) | Способ получения олигоэфиракрилатов | |
WO1998003460A1 (fr) | Procede de preparation de carboxylates d'alkyle | |
US2101821A (en) | Manufacture of unsaturated or ganic compounds | |
US2871260A (en) | Tetrafluoroadipic acids and derivatives | |
JP4080677B2 (ja) | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 | |
JPH0717577B2 (ja) | エーテル基含有アルコールのメタクリル酸エステルの製造法 | |
US3639459A (en) | Method of preparing polymerizable monomeric esters | |
US2515595A (en) | Preparation of 2,4-pentadienoic acids | |
US2319070A (en) | Manufacture of unsaturated aliphatic acids and anhydrides | |
JPS6042777B2 (ja) | トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト又はトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−トの製造方法 | |
RU2202536C1 (ru) | Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот | |
US2813891A (en) | Esterification of aromatic carboxylic acids | |
CA1065338A (en) | Method of preparing polyalkylene acrylates | |
US2452791A (en) | Fluorohydracrylic acids and their esters | |
JP3624478B2 (ja) | ポリフルオロアルキルエステル化合物の製造方法 | |
RU2001905C1 (ru) | Способ получени сложноэфирного пластификатора | |
US2586139A (en) | Production of acetals | |
JPH07206769A (ja) | アクリル酸又はメタクリル酸エステルの製造方法 |