SU284988A1 - Способ получения эфиров кетотиолфосфиповыхкислот - Google Patents
Способ получения эфиров кетотиолфосфиповыхкислотInfo
- Publication number
- SU284988A1 SU284988A1 SU1346682A SU1346682A SU284988A1 SU 284988 A1 SU284988 A1 SU 284988A1 SU 1346682 A SU1346682 A SU 1346682A SU 1346682 A SU1346682 A SU 1346682A SU 284988 A1 SU284988 A1 SU 284988A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- acid
- obtaining
- kethethylophospiphyl
- acid esters
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- -1 chlorohydroxy esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWPQTFZJACQHLX-UHFFFAOYSA-M 1,3-diphenylprop-2-en-1-one;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1C(=O)C=CC1=CC=CC=C1 TWPQTFZJACQHLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010011224 Cough Diseases 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N Dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKRDXYBATCVEMS-UHFFFAOYSA-N Isopropyl nitrite Chemical compound CC(C)ON=O SKRDXYBATCVEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N Methyl vinyl ketone Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение откоситс к синтезу производных тиокислот фосфора, а именно к -снособу получееи эфиров кетотиолфосфиновых кислот общей формулы
SRj R4
II R-P-C-CH-C-R,
III I il О Rs R3 О
где R-алкил;
RI и R2-углеводородный радикал; Ra, Ri и RS-водород или углеводородный радикал. Способ получени и сами полученные эфиры кетотиолфосфиновых кислот в литературе не описаны и вл ютс новыми. Эти соединени могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ, а также полупродуктов дл различных синтезов .
Предлагаемый способ заключаетс в том, что хлорангидридоэфиры тиофосфонистых кислот подвергают взаимодействию с а,р-непредельными кетонами в присутствии уксусной кислоты. Реакцию провод т при смешении эквимолекул рных количеств всех компонентов .
Предлагаемый способ характеризуетс простотой проведени синтеза, легкостью выделени целевых продуктов известными способами с выходом 60-75%.
Пример 1. К смеси 13,9 г (0,14 моль) окиси мезлтила и 8,5 г (0,14 моль уксусной кислоты прибавл ют по капл м при перемешивании 22,2 г (0,14 моль} хлоранг 1дрида этилтаоэтплфосфонистой кислоты при 20-25°С (охлаждепие колбы водой). Через 2 час полученную реакционную смесь разгон ют и получают 20,1 г (60% от теоретпческого) этилового эфира этил-(-1,1-диметил-3-кетобутил)тиолфосфиновой кислоты с т. кип. но-112°С (0,006 мм рт. ст.); п 1,5069; df 1,0759.
Пайдено, %: Р 13.05, 13,06; S 13,84, 13,92; MR 65,35.
CioHaiOsPS.
Вычислено, %: Р 13,11; S 13,57; MR 65,33.
Пример 2. Аналогично примеру 1 из 17,1 г (0,1 моль) хлорангидрида пропилтиоэтплфосфоиистой кислоты, 8,4 г (0,1 моль) этилиденацетона И 6 г (0,1 моль) уксусной кислоты получают 14,4 г (61% от теоретического ) пропилового эфира этил-(1-метил-З-кетобутил )-тиолфосфиновой кислоты ст. кип.
п 1,5027;
0,006
115-117°С)
рт. с г; df 1,0642.
Найдено, %: Р 13,29, 13,33; S 13,76, 13,88; MR 65,60.
Пример 3. Аналогично примеру 1 из 18,5 г (0,1 моль хлорангидрида бутилтиоэтилфО:Сфонистой КИСЛОТЫ, 7 г (0,1 моль метилвинилкетона к 6 г (0,1 моль уксусной кислоты получают 14,3 г (61% от теоретического) бутилового эфира этил-(3-кетабутил)-тиолфосфиновой кислоты с т. кип. 127-128°С (0,008 мм. рт. ст.; 1,5009; df 1,0613.
Найдено, %: Р 13,07; 13,27; MR 65,59.
CioHjiOgS.
Вычислено, %: Р 13,11; MR 65,33.
Пример 4. Аналогично примеру 1 из 17,1 г (0,1 моль) хлорангидрида .изопропилтиоэтилфосфонистой кислоты 8,4 г (0,1 моль) метилизолропенилкетона и 6 г (0,1 моль) уксусной кислоты Получают 15,7 г (66,5% от теоретического ) изопропилового эфира этил-(2мет«л-2-ацетилэтил ) тиолфосфиновой кислоты с т. кип. 105-107°С (0,04 мм. рт. ст; п 1,4961; df 1,0534.
Найдено, %: Р 13,28, 13,36; MR 65,54.
CioHsiOsPS.
Вычислено, %: Р 13,11; MR 65,33.
Пример 5. К смеси 13,8 г (0,075 моль) хлорангидрида изобутилтиоэтил-фосфон-истой кислоты и 15,6 г (0,075 моль) бензилиденацетофенона прибавл ют -по кашл м -при перемешивании 4,5 г (0,075 моль), уксусной кислоты. Охлажда содержимое колбы водой, поддерживают темлературу не выше 30°С. Через 10-
20 мин после прибавлени уксусной кислоты содержимое колбы закристаллизовываетс . Перекристаллизацией из -бензола получают 20,4 г (74% от теоретического) изобутилового эфира этил - (1-фенил-2-бензоилэтил)тиолфосфиновой кислоты с т. пл. 116-117°С.
Найдено, %: С 67,52, 67,74; Н 7,15, 7,03; Р 8,39, 8,56.
CaiHsTOsPS. Вычислено, %: С 67,34: Н 7,26; Р 8,27.
Предмет изобретени
I. Способ получени эфиров кетотиолфосфиновых кислот обш,ей формулы SR, R,
Claims (2)
- I I R-P-С-CH-C R2,R., ОО Rsгде R-алкил; Ri и Ro - углеводородный-алкил; Ri и радикал; Rs R4 и Rs - водород или углеводородный радикал, отличающийс тем, что хлор аигидридоэфиры тиофосфонистых кислот подвергают взаимодействию с а,р-непредельными кетонами в присутствии алифатических карбоновых кислот с последующим выделением целевых продуктов известными методами.
- 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что вкачестве алифатической карбоновой кислоты используют уксусную.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU284988A1 true SU284988A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4156687A (en) | Tetrahydrofuran polycarboxylates | |
FI60194C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av bensil-monoketaler | |
SU284988A1 (ru) | Способ получения эфиров кетотиолфосфиповыхкислот | |
SU498912A3 (ru) | Способ получени триазолотиазоловых эфиров кислот фосфора | |
US4007217A (en) | Process for producing 2-hydroxy-3-butenoic acid derivatives | |
US4656309A (en) | Preparation of alpha-pivaloyl-substituted acetic acid esters | |
JPS59172485A (ja) | 2,2−ジメチル−1,3−ジオキシン−4−オン誘導体の製造法 | |
US3887617A (en) | Production of 2-phenyl-3-nitrobutyric acid compounds | |
SU311922A1 (ru) | Способ получения фосфорилированных ацилалей ' | |
US4172208A (en) | 5-Bromo-5,5-dicarboxyethylvalaraldehyde diethyl acetal | |
SU648081A3 (ru) | Способ получени аминопропандиолов | |
JP3010076B2 (ja) | アシラールの製造方法 | |
JPS623142B2 (ru) | ||
SU242890A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОПРОПИЛФОСФО-новой кислоты | |
SU213844A1 (ru) | Способ получения диалкилфосфонформалки-лимидов | |
SU295424A1 (ru) | Способ получени алифатических эфиров трихлоруксусной кислоты | |
SU536160A1 (ru) | Способ получени 1-арил-3,3-дифенилпропанонов-1 | |
SU241417A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-СУКЦИНИМИДОЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ АРИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | |
SU172830A1 (ru) | Способ получения производных 2-амино- з-карбалкокси-4, 5, 6, 7-тетрагидротионафтена | |
SU328581A1 (ru) | ||
SU202935A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р- | |
SU305164A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ ЭФИРОВ а-ХЛОРЦИКЛОАЛКИЛФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ | |
SU345165A1 (ru) | Способ получения фосфинатов | |
SU687075A1 (ru) | Способ получени 2,3-дизамещенных 6-азаиндола | |
SU162130A1 (ru) |