SU271507A1

SU271507A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВЫХ ЗФИРОВ у-ЗАМЕЩЕННЫХ а ХЛОРГЛУТАРОВЫХ КИСЛОТ

Info

Publication number: SU271507A1
Application number: SU1219720A
Authority: SU
Original assignee: Г. М. Шахназар Л. А. Саак , М. Т. Данг Ереванский государственный университет

Description

Предлагаетс новый способ (получени диэТИЛ01ВЫХ эфиров Y-замещеиных а-хлорглутаровых КИ.СЛОТ, которые могут айти применение в синтезе у-замещенных глутаминовых кислот.

Способ состоит в том, что а-замещенные 7-бутиролактон-у-карбоновые кислоты подвергают обработке хлористым тионилом при нагревании до температуры ниже кипени реакционной смеси с последующей обработкой последней спиртом и выделением целевого продукта перегонкой в вакууме.

Выход целевого .продукта количественный.

Пример 1. Диэтилавый эфир -пра1тл-ахлорглутаровой кислоты.

Смесь 13 г а-пропил-у-бутиролакто -у-карбоновой Кислоты и 20 мл хлористого тионила нагревают 30 мин, охлаждают и без отгонки избытка хлористого тионила /прибавл ют спирт. Смесь нагревают на вод ной бане 1 - 2 час. После отгонки избытка спирта остаток перегон ют в вакууме получают 16,9 г (QSJ/o от теории) диэтилового эфира у-щопил-ахлорглутаровой кислоты с т. кии. 119 - 120°С/3 мм рт. ст.; ng 1,4438; df 1,0611; MRn найд. 66,18; выч. 65,89; мол. в. 264,5.

Найдено, С 54,25; Н 7,95; С1 13,50.

(С О В сложных эфирах). Характерное поглощение дл С О в у-Тактонах отсутствует.

Пример 2. Диэтиловый эфир -у-бутил-ахлорглутаровой кислоты 1получают по примеру 1 из Юг а-бутил-у-бутиролактон-у-карбоновой кислоты, 18 мл хлористого тионила и больи1е 50 мл спирта.

Выход диэтилового эфира убутил-а-хлорглутаровой кислоты 13,5 г (90,4); т. кип. 116 - 118°С/4 мм рт. ст.; ng 1,4459; df 1,0548. найд,. 70,28; выч. 70,41; мол. в. 278,5.

Найдено, о/о: С 56,24; Н 8,40; С1 12,82.

( М ( Ю

Вь чнслено, %: С 56,01; Н 8,33; С1 12,78.

ИК-спектры поглощени : 1710-1730 (С О в сложны.ч эфирах). Характерное поглощение дл С. О в у-лактонах отсутствует.

ПриЛтер 3. Диэтпловый эфир у-изоамила-хлорглутарово { кислоты получают из 10 г а-изоа ми л-у-бутирол а ктон-у-кар боковой кислоты , 18 мл хлористого тионила и больше 50 мл спирта. Выход диэтилового эфира у-изоамил-а-хлорглутаровой кислоты 13 г (92«/о); т. ки . 129 -.130°С/3 мм рт. ст; 1,4443; df 1,0361; MRD найд. 75,16; выч. 75,03; мол. в. 292 5

Пример 4. Диэтиловый эфир у-фепил-ахлорглутаровой кислоты получают аналогично из 10 г а-фенил- -бутирола1ктон-у-карбоновой кислоты, 16 мл хлористого тион ла и 50 мл спирта. Выход диэтилового эфира Ф&нил-ахлорглутаровой кислоты 13,3 г (92о/о); т. кип.

„20

df 1,

1,4957;

170-173 0/3 мм рт. ст;

D . 298,5. MRo найд. 71,58; еыч. 7 , 62;

мол. Е

С 60,23; Н 6,62; С1 11,36.

Найдено, %:

C,.,Hi9C104

Вычислено, ОД: С 60,27;

Н 6,36; CI 11,82.

Аналогичные далные получают дл этиловых эфиров а-замещенных убутиролактон-укарбоновых кислот.

4 Предмет изобретени

1.Способ получени диэтиловых эфиров у-замепденных а-хлорглутаровых кислот, например диэтилового эфира у-пропил-а-хлорглутаровой :КИ Слоты, отличающийс тем, что а-замеи .1,енный YбyTИpoлaктoн-Y-xлopглyтapoвoй кислоты, например а-пропил-у-бутирола1ктону-хлорглутаровой кислоты, подвергают взаи .модсйствию с хлористым тионилом (при нагревании с последующей обработкой реакционной смеси спиртом и выделением целевогопродутка известными пр-иема ми.

2.Способ -но п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при температуре ниже кипени реа:кционной смеси.