SU271406A1 - Способ получепия гидроперекисей циклоалкилов - Google Patents

Description

Кислоты, образующиес  во врем  окислени , катализируют разложение гидроперекисей .

Чтобы восирен тствовать нежелательному воздействию этих кислот, осуществл ют окисление циклоалканов сПОМОЩЬЮ газа, содержащего молекул рный кислород, при налнчи щелочных реагентов, способных образовывать соли с кислотными соединени ми, образующимис  в нроцессе окислени .

После этого путем декантации разбавленный раствор гидроиерекиси, который может быть концентрирован обычной дистилл цией, отдел етс , оставшийс  циклоалкан может быть снова использован в производственном цикле.

Такой способ не обеспечивает хорощей производительности и, кроме того, высокой селективности окислени .

Известно получение гидроперекиси циклогексила путем окислени  циклогексана с номощью газа, содержащего молекул рный кислород , без применени  стабилизирующих реагентов . При этом образование побочных продуктов ограничено более коротким временем пребывани  реактивов в окислителе, более низкой рабочей температурой и малой величиной преобразовани .

нием концентрированного раствора гидроперекиси путем дистилл ции. При этом вода и улетучивающиес  кислоты, образующиес  во врем  окисленн  и дистиллирующиес  вместе с цпклогексаном, отдел ютс  о г дистилл та посредством обычной декантацппЖелательно по возможности еще больше ограничить и даже совсем избежать применени  побочных продуктов, вводимых в окислитель .

Их прпмененпе может приводить к различным неудобствам; это св зано с их собственным объемом (щелочные растворы), который снижает объемный к.п.д. аппаратуры с образованпем накипи. С другой стороны, признают , что способы, не предусматривающие примепени  вспомогательных стабилизирующих реагентов, с трудолг обеспечивают повторное использованпе нужным образом вновь

запущенного углеводорода путем обычной дистилл ции с последующей декантацией дистилл та .

Насто щее изобретение предусматрнвает усоверщенствование способа непрерывного получени  гидронерекпсей цпклоалкапов нутем окислени  соответствующих цнклоалканов газом , содержащим молекул рный кпслород, с рециркул цией но крайней мере части неокисленного циклоалкана и без посредничества камере. Способ характеризуетс  тем, что перед рециркул цией рекуперированный углеводород смешивают с основным реагентом. Таким образом, обработанные циклоалканы обеспечивают процесс окислени  с более значительной степенью нреобразовани  (трансформации ), чем циклоалканы в предыдущих аналогичных способах с рециркул цией иеобработанного циклоалкаиа. Описываемый способ может быть применен дл  получеии  разнообразных гидроперекисей циклоалкилов, в частности дл  приготовлени  гидроперекиси циклогексила. Окисление углеводорода осуществл етс  предпочтительно без катализатора и иод давлением , в аппаратуре из нержавеющей стали, стенки которой предварительно пассивируютс , иапример, обработкой с помощью пирофосфатов . Температура реакции и степень преобразовани  могут измен тьс  в довольно широких пределах в зависимости от легкости окислени  углеводорода и термической стабильности образовавшейс  гидроперекиси. Процесс ведут при температуре 180°С и давлении 18 атм. Степень преобразовани  приблизительно равна 4%. Газ, вводимый в зону окислени , может представл ть собой воздух или, что  вл етс  более предпочтительным, воздух, объединенный кислородом в результате дополнительного ввода инертного газа, такого как азот и углекислый газ, с таким расчетом, чтобы содержание кислорода было 12-15%. Неиспользуема  в реакции газова  смесь и жидка  фаза могут быть отведены вместе в газожидкостный сепаратор. Чтобы ограничить врем  пребывани  в гор чем состо нии гидроперекиси с побочными продуктами окислени , желательно осуществл ть газожидкостную сепарацию непосредственно на выходе из зоны использовани . Можно, например, отдел ть неисиользованные газы в верхней части окислительной зоны и отводить их в конденсатор, где конденсируютс  отведенные вместе с газом продукты (неокисленный углеводород, вода и побочные кислоты). От конденсата отдел ют водную кислотную фазу, в то врем  как углеводород обрабатывают основным реагентом, затем рециркулируютс  в фазу окислени . Основным реагентом, используемым дл  обработки рециркулируемого углеводорода, быть минеральный продукт щелочного или щелочноземельного металла. Например, можно использовать гидроокиси или соли слабой кислоты, например карбоната или бикарбоната . Эти реагенты могут быть применены в растворе или во взвешенном состо нии, но предпочтительнее осуществл ть обработку с помощью растворов, в частности водных, разжиженных щелочной гидроокисью, такой как натрий и потащ. При STOM можно примен ть обычные промывочные средства. Таким образом можно проводить операцию путем стекани  в поглотительной колонне с насадкой, рециркулиру  часть водного сло  или предпочтительно по способу противотока в колонне с ситчатыми тарелками. Количество основного реагента может измен тьс  в широких пределах, в зависимости от его состава и способа употреблени . Итак, количество используемой основной среды (твердый реагент, разбавленный реагент или раствор ) должно быть достаточным дл  обеспечени  нейтральности углеводорода, предназначенпого дл  рециркул ции. На практике при использовании водных растворов с концентрацией меньше 10% количество испульзуемого водного раствора может не превышать 25% к весу нециркулируемого углеводорода. Согласно одному из вариантов предлагаемого способа, можно промывать рециркулируемый углеводород водой, прежде чем обрабатывать его основным реагентом, который, кроме вышеуказанных соединений, может состо ть из ионнообменной смолы с основными включени ми. Щелочна  обработка может проводитьс  при окружающей температуре (25°С), или предпочтительно при 30 - 60°С. После декантации отделенный углеводород можно подвергать просушиванию, прежде чем снова включать в фазу окислени . Можно осуществить непрерывный слив жидкой фазы зоны окислени , например, путем перелива через переливное отверстие верхнего уровн . Эта жидка  фаза содержит также растворенные газы и часть воды и улетучивающихс  кислот, образующихс  во врем  окислени ; эти тародукты iMoryT быть легко удалены путем дросселировани  в гор чей жидкой фазе; они испар ютс  вместе с частью углеводорода , в то врем  как гидроперекись сохран етс  в остающейс  жидкой фазе. После охлаждени  продуктов, выпаренных в результате дросселировани , от них отдел ют неконденсированные газы и водный слой, затем углеводород рецнркулируют носле предварительной обработки основным реагентом по вышеуказанному способу. Оставша с  после дросселировани  жидка  фаза, котора  представл ет собой раствор гидроперекиси в неокисленном углеводороде, может найти различное применение в том виде , в каком она есть. Можно также, дл  других целей, отделить частично или полностью неокисленный углеводород и рециркулировать его в зону окислени , предварительно обработав его основным реагентом. Практически така  концентраци  может быть осуществлена путем дросселировани  гор чей жидкой фазы , выход щей из окислител  в зону дистилл цри , температура которой в основании и степень ретроградации регулируетс  в зависимости от желаемой концентрации гидронерекиси . Эту обработку можно проводить отдельно, но практически представл етс  более целесообразным сводить рециркулируемый углеводород «3 различных мест установки (в одну и ту