SU270727A1 - METHOD OF OBTAINING DIANHIDRID 1,2,3,4-TETRACHLOR-TRICYCLO- - Google Patents
METHOD OF OBTAINING DIANHIDRID 1,2,3,4-TETRACHLOR-TRICYCLO-Info
- Publication number
- SU270727A1 SU270727A1 SU1316853A SU1316853A SU270727A1 SU 270727 A1 SU270727 A1 SU 270727A1 SU 1316853 A SU1316853 A SU 1316853A SU 1316853 A SU1316853 A SU 1316853A SU 270727 A1 SU270727 A1 SU 270727A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- anhydride
- tetrachlorotricyclo
- dianhidrid
- tetrachlor
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N Maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 2
- MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 3-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S(O)(=O)=O)=C21 MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N Acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108060005265 NEPRO Proteins 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- -1 dimethoxy compound Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к получению нового аддукта, который может найти применение в полимерной и синтетической химии.The invention relates to the preparation of a new adduct, which may find application in polymeric and synthetic chemistry.
Получение аддукта основано на диеновой конденсации Дильса-Альдера с использованием ангидрида 1,2,3,4-тетрахлортрнцикло-(4,0, 1,2) -ундецен-2-он-11 -дикарбоновой-7,8 кислоты и малеинового ангидрида.The preparation of the adduct is based on Diels-Alder diene condensation using 1,2,3,4-tetrachlorotrncyclo- (4,0, 1,2) -undecene-2-one-11-dicarboxylic-7.8 anhydride and maleic anhydride.
С1C1
Процесс ведут при температуре 170- 200°С до прекращени выделени окиси углерода .The process is carried out at a temperature of 170-200 ° C until the release of carbon monoxide stops.
Исходное кетосодержащее соединение получают в результате кислого гидролиза, соответствующего диметоксисоединени ио следующей схеме:The starting keto-containing compound is obtained by acid hydrolysis, corresponding to the dimethoxy compound in the following scheme:
В способе согласно изобретению установлено , что II и III в соединении способно участвовать в качестве диена в реакции диенового синтеза с малеиновым ангидридом как в In the method according to the invention, it is established that II and III in the compound are capable of participating as diene in the reaction of diene synthesis with maleic anhydride as in
ЛЛ--:LL--:
././
i i
ч„h „
CJCJ
Первый способ конденсации (метода 4) более приемлем, так как за 20-30 мин выход продукта достигает более 90%, а по второму способу (метод Б) за 10 час не нревыщает 58%.The first method of condensation (method 4) is more acceptable, since in 20-30 minutes the yield of the product reaches more than 90%, and in the second method (method B) in 10 hours it does not exceed 58%.
Синтез диангидрида 1,2,3,4-тетрахлортрицикло - (4,0,2,2) - додецен-2-тетракарбоновой-7 ,8,11,12 кислоты.Synthesis of 1,2,3,4-tetrachlorotricyclo - (4,0,2,2) - dodecene-2-tetracarboxylic-7, 8,11,12 acid dianhydride.
Метод А. В пробирку загружают необходимое количество вещества II и избыток малеинового ангидрида. Пробирку помещают в автоматическую масл ную баню и нагревают при 180-190°С. В процессе реакции наблюдаетс выделение окиси углерода (СО) и постепенное растворение кристаллов II с образованием гомогенной среды. Нагревание продолжают в течение 20-30 мин до полного прекращени выделени газа.Method A. The required amount of substance II and an excess of maleic anhydride are loaded into a test tube. The tube is placed in an automatic oil bath and heated at 180-190 ° C. During the reaction, the release of carbon monoxide (CO) and the gradual dissolution of II crystals with the formation of a homogeneous medium are observed. Heating is continued for 20-30 minutes until complete cessation of gas evolution.
По окончании реакции смесь обрабатывают хлороформом. Выпавщие кристаллы отфильтровывают , промывают небольщой порцией хлороформа и сушат; т. пл. 313-315°С.Upon completion of the reaction, the mixture is treated with chloroform. The precipitated crystals are filtered, washed with a small portion of chloroform and dried; m.p. 313-315 ° C.
Анализ продукта показывает, что он вл етс диангидридом 1,2,3,4-тетрахлортрицикло- (4,0,2,2)-додецен-2-тетракарбоновой - 7,8,11, 12 кислоты (IV). Мол. вес. 440 (вычислено), 447 (найдено).The analysis of the product shows that it is 1,2,3,4-tetrachlorotricyclo- (4,0,2,2) -dodecene-2-tetracarboxylic acid - 7,8,11, 12 acid (IV). Mol weight. 440 (calculated), 447 (found).
Вычислено, %: С 43,63; Н 2,27; С1 32,27. CieHioCUOeCalculated,%: C 43.63; H 2.27; C1 32.27. CieHioCUOe
Найдено, %: С 43,41; Н 2,33; С1 32,30.Found,%: C 43.41; H 2.33; C1 32.30.
Дл перевода диангидрида IV в кислоту его обрабатывают водным раствором щелочи и полученный раствор соли кислоты IV подкисл ют 20%-ным НС1. Выпавщую 1,2,3,4 - тетрахлортрицикло - (4,0,2,2) - додецен - 2 - тетракарбоновую-7 ,8,11,12 кислоту отфильтровывают , промывают водой и высущивают, т. пл. 313-315°С. Мол. вес. 476 (вычислено), 473,6 (найдено); кислотное число 470,58 (вычислено ), 472,9 (найдено).To convert the dianhydride IV to the acid, it is treated with an aqueous solution of alkali and the resulting solution of the salt of acid IV is acidified with 20% HC1. The precipitated 1,2,3,4 - tetrachlorotricyclo - (4,0,2,2) - dodecene - 2 - tetracarboxylic-7, 8,11,12 acid is filtered off, washed with water and dried, t. Pl. 313-315 ° C. Mol weight. 476 (calculated), 473.6 (found); acid number 470.58 (calculated), 472.9 (found).
мент отщеплени окиси углерода от П, так и термической конденсацией III.ment of carbon monoxide removal from P and thermal condensation III.
Осуществление процесса идет но схемеThe implementation of the process goes but the scheme
Метод АMethod A
Метод БMethod B
4four
Нагреванием этой кислоты с хлористым ацетилом получен выщеописанный ангидрид IV с т. пл. 312-315°С.By heating this acid with acetyl chloride, the anhydride IV described above was obtained with an mp. 312-315 ° C.
Пример 1. Вз то в реакцию 7,6 г ангидрида 1,2,3,4-тетрахлортрицикло-(4,0,1,2 - ундеценда 1 ,-i,o,±-i ei раллир рицшExample 1. Into the reaction of 7.6 g of anhydride 1,2,3,4-tetrachlorotricyclo- (4,0,1,2 - undecend 1, -i, o, ± -i ii rsitsch rally
-2-ОН-11-дикарбоновой-7,8 кислоты-2-OH-11-dicarboxylic-7,8 acid
-2-ОН-11-дикарбоновой-7,8 кислоты (ангидрид 11), 30 г малеинового ангидрида-2-OH-11-dicarboxylic-7,8 acids (anhydride 11), 30 g of maleic anhydride
Температура процесса 195-200°С, продолжительность 30 мин.Process temperature 195-200 ° C, the duration of 30 minutes.
Получено, г:Received, g:
Ангидрид 1,2,3,4-тетрахлортрицикло- (4,0,2,2,) - додецен-2-тетракарбоновой - 7,8,11,12 кислоты (IV)8,61,2,3,4-tetrachlorotricyclo- (4,0,2,2,) - dodecene-2-tetracarboxylic acid - 7,8,11,12 acid (IV) 8,6
Малеиновый ангидрид27,9Maleic anhydride27,9
Окись углерода0,5Carbon monoxide 0.5
Потери0,6Loss0,6
ВсегоTotal
37,637,6
Выход ангидрида 1,2,3,4-тетрахлортрицикло- (4,0,2,2)-додецен-2 - тетракарбоновой - 7,8, 11, 12 кислоты на вз тый кетон 95,2%.The yield of 1,2,3,4-tetrachlorotricyclo- (4,0,2,2)-dodecene-2 - tetracarboxylic anhydride is 7.8, 11, 12 acids per taken ketone 95.2%.
Метод Б. В ампулу загружают определенное количество ангидрида 1,2,3,4-тетрахлор4а ,5,6,7,8,8а - гексагидронафталии - 6,7-д-и;карбоновой кислоты (П1) и малеиновый ангидрид . Ампулу помещают в масл ную баню иMethod B. A specific amount of 1,2,3,4-tetrachloro 4a anhydride, 5,6,7,8,8a - hexahydronaphthalia - 6,7-d-i, carboxylic acid (P1) and maleic anhydride are loaded into the ampoule. The vial is placed in an oil bath and
нагревают при 170-180°С. По истечении необходимого времени содержимое выливают в гор чую воду. Выпавщий осадок отфильтровывают , промывают водой и высушивают; т. пл. 312-312°С.heated at 170-180 ° C. After the required time has elapsed, the contents are poured into hot water. The precipitate is filtered off, washed with water and dried; m.p. 312-312 ° C.
Полученный этим путем аддукт (IV) полностью совпадает по физико-химическим данным с аддуктом, полученным по методу А.The adduct (IV) obtained in this way completely coincides according to physicochemical data with the adduct obtained according to method A.
Пример 2. Вз то в реакцию 4,8 г ангидрида 1,2,3,4-тетрахлор - 4а,5,6,7,8,8а-гексагидолучено , г:Example 2. Into the reaction of 4.8 g of anhydride 1,2,3,4-tetrachloro - 4a, 5,6,7,8,8a-hexahydid, g:
Ангидрид 1,2,3,4 - тетрахлортрицикло - (4,0,2,2) - додецен-2-тетракарбоновой - 7,8,11,12 кислоты Anhydride 1,2,3,4 - tetrachlorotricyclo - (4,0,2,2) - dodecene-2-tetracarboxylic - 7,8,11,12 acid
3,6 ( IV)3.6 (IV)
Малеиновый ангидрид и непро60 ,5 реагировавший диен (III) 0,7 ПотериMaleic anhydride and nepro 60, 5 reacted diene (III) 0.7 Loss
64,8 диен 111IV на 64.8 diene 111IV per
вз тыйtaken
Предмет изобретени Subject invention
Способ получени диангидрида 1,2,3,4-тетрахлортрицикло - (4,0,2,2)-додецен-2-тетракарбоновой - 7,8,11,12 кислоты, отличающийс тем, что ангидрид 1,2,3,4 - тетрахлортрицикло- (4,0,1,2) - ундецен-2-он-11-дикарбоновой - 7,8 кислоты конденсируют с малеиновым ангидридом ири температуре 170-200°С до прекращени выделени окиси углерода с последующим выделением целевого продукта известными ириемами.The method of producing 1,2,3,4-tetrachlorotricyclo- (4,0,2,2) -dedecen-2-tetracarboxylic acid dianhydride - 7,8,11,12 acids, characterized in that the anhydride is 1,2,3,4 - tetrachlorotricyclo- (4,0,1,2) - undecen-2-one-11-dicarboxylic acid - 7.8 acids are condensed with maleic anhydride and at a temperature of 170-200 ° C until the release of carbon monoxide stops, followed by separation of the target product with known irriemes .
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU270727A1 true SU270727A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU270727A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIANHIDRID 1,2,3,4-TETRACHLOR-TRICYCLO- | |
| SU854272A3 (en) | Method of producing racemitic p-oxyphenyl-5-hydantion | |
| SU260041A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1,4-DICHLORANTRAKHINON | |
| SU311896A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING DI ("- CARBOXYPHENYL) TETRAFTORHYDROCHINON ETHER | |
| SU256750A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING CHLORODESUBLISHED ARYLOXYLKYL CARBONIC ACIDS | |
| JP2552319B2 (en) | 3-amino-2,4,5-trifluorobenzoic acid | |
| SU170933A1 (en) | ||
| SU151322A1 (en) | WAY OF CLEANING '7- (OR 6) -KARBOXY-2-L \ ETHOLOL-1,4-BENZODIOXANE | |
| SU232238A1 (en) | METHOD OF GETTING METHOXYHYDROPEREKIS | |
| US667382A (en) | Aromatic amido-aldehyde and process of making same. | |
| SU326193A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 5-ARYHYDRAZONO-3,4-DIARYL-A2-1,2,4-OXADIAZINON-6 | |
| SU213879A1 (en) | ||
| SU383302A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING DERIVATIVES OF CEFA-SPORANO | |
| SU332624A1 (en) | ||
| SU168710A1 (en) | ||
| SU158273A1 (en) | ||
| SU255266A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1,4-PHENYLENE-BIS- (O-ALKYL-1-OXY-2,2,2-TRICHLOROETHYLPHOSPHINATES) | |
| SU405888A1 (en) | METHOD OF OBTAINING N- (ALKOKSIALKYL) IMODA OF BILATERIC ACID | |
| SU197594A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 5-ARHYLIDEECODICANTS | |
| RU374272C (en) | Method of producing 3,5,3',5'-tetrabrom-2,4,2',4'-tetraoxidiphenyl | |
| SU195462A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2'-OXIMETHYDIFYPHENYL-2-CARBONIC ACID | |
| SU320498A1 (en) | METHOD OF OBTAINING TETRAFENOXY-p-ANYLOCYCLICPHOSPHASOTRIENE | |
| SU181654A1 (en) | ||
| SU222274A1 (en) | ||
| JP3167811B2 (en) | New production method and intermediate of 1R, cis-2,2-dimethyl-3-formylcyclopropane-1-carboxylic acid lactone |