SU264392A1 - Способ получения метакриловых эфиров серусодержащих гликолей - Google Patents
Способ получения метакриловых эфиров серусодержащих гликолейInfo
- Publication number
- SU264392A1 SU264392A1 SU1225888A SU1225888A SU264392A1 SU 264392 A1 SU264392 A1 SU 264392A1 SU 1225888 A SU1225888 A SU 1225888A SU 1225888 A SU1225888 A SU 1225888A SU 264392 A1 SU264392 A1 SU 264392A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- glycoles
- obtaining
- sulfur containing
- mixture
- methanol
- Prior art date
Links
- PEJJDPMEAWQYDT-UHFFFAOYSA-N CC(C(=O)OC(C(=C)C)=O)=C.[S] Chemical compound CC(C(=O)OC(C(=C)C)=O)=C.[S] PEJJDPMEAWQYDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N Methyl acetate Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N Thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229950006389 Thiodiglycol Drugs 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 alkyl methacrylates Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001237731 Microtia elva Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000000477 aza group Chemical group 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- MHWRYTCHHJGQFQ-UHFFFAOYSA-M prop-2-enoate;hydrate Chemical compound [OH-].OC(=O)C=C MHWRYTCHHJGQFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- HUMHYXGDUOGHTG-HEZXSMHISA-N α-D-GalpNAc-(1->3)-[α-L-Fucp-(1->2)]-D-Galp Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](O)[C@@H](CO)OC1O HUMHYXGDUOGHTG-HEZXSMHISA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способу лолучени 5фиров не-насыщепных кислот и серусодержащих Многоатомлых спиртов, которые могут примен тьс в качестве «сшивающих агентов при полученни полимеров и сополимеров.
Известен способ получени метакрилочых эфиров серусодержащих гликолей взаиуюдействием серусодержаидих гликолей с метакрило1во1 кислотой при нагревании в присутствии ингибиторов иолимеризации и концеитриро анной серной кислоты. Однако выход целезого продукта невысок и щеобходимо Примен ть кислотоу.порНую аппаратуру.
Дл упрощени технологии процесса и .повышени выхода целевого продукта предлагаетс В реакцию с серусодержащими гликол ми вводить низшие алкилметакрилаты в присутствии катализаторов иереэтерификации с последующим выделением целевого продукта известными приельами.
Реакцию провод т при нагревании с непрерывной отгонкой образующегос алканола. В качестве ингибиторов полимеризации и катализаторов иереэтерификации желательно использовать алкогол ты щелочных и щелочноземельных металлов. Процесс можно .проводить в среде инертного ор1ганического растворител , НапрИмер бензола, гексана. Исходный алкилметакрилат берут в избытке. Выход целевых продуктов 85-95%.
Пример 1. В коЛбу, снабженную устройством дл периодического введени катализатора , Присоединенную к ректификационной колонке , загружают 24,4 г (0,2 г-моль) тиодигликол , 50,0 г (0,50 г-моль) метилметакрилата и 0,5 s гидрохинона. Смесь нагревают до 90°С и ввод т 0,2 мл 25%-ного раствора метмлата «атри в метаноле, После чего температура паров в верхней части колонки быстро
снижаетс до 64,5°С. Метанол в смеси с метплметакрилатом отгон ют лри тем-пературе паров 64,5-66°С, продолжа вводить в реакционную смесь катализатор порци ми по 0,05-0,1 мл через 5-10 лшн. Состав
отгон емой бинарной смеси определ ют рефрактометрически или на хроматографе.
В течение 95 мин отгон ют метанол в количестве , близком .к теоретическому. От смеси в вакууме отгон ют не встунивший в реакцию
метилметакрилат, остаток разбавл ют равным объемом бензола п отмывают от ингибитора, катализатора и продуктов их преврашенш сначала 1б%-ным раствором соды (до прекращени окрашивани водного сло ), затем
водой. Бензол со следами воды отгон ют в вакууме, остаток выдерживают 30 мин при 50°С и остаточном давлении 2 мм рт. ст. Получают 44,5 г (86,3% от теории) диметакрилата тиодигликол в виде слабоокрашеиной
S 12,46, 12,51.
Найдено, %:
Ci2Ht8O4S,
Вычислено, %: S 12,38.
При перегонке в ва1кууме значительна часть мономера тер етс вследствие тюлимеризации . Перегнанный продукт имеет след.уюшие константы: г. кип. 147-148°С/1,5 мм рг. ст.; nf-f 1,4930; elf 1,1090; MRn найдено
67,89; вычислено 67,99.
Найдено, %: С 55,75, 55,65; Н 6,95, 7,02; S 12,41, 12,45.
Вычислено, %: С 55,78; Н 7,02; S 12,38.
Прнмер 2. В колбу, снабженную мешалкой , термометром, устройством дл периодического введени катализатора и присоединенную « ректификационной колонке, загружают 24,4 г (0,2 г-моль) тиодигликол , 44 г (0,44 г-моль) метилметакрилата, 70 мл циклогбксана и 0,4 г гидрохи«ана. Смесь нагревают до КИ1П6НИЯ и ввод т 0,5 мл 25%-ного раствора метилата «атри в метаноле, после чего температура паров в головке колонки быстро снижаетс до 54,5°С. Катализатор продолжают вводить -порци ми по 0,1-0,2 мл через .каждые 10-15 мин, отгон образующийс метанол в смеси с циклогексаном нри 54,5-56°С.
Образующийс при расслаивании азеотронной смеси нижний слой (метанол с примесью циклогексана) отбирают, верхний (циклогексан с примесью метанола) возвращают в реакцию . Содержание метанола в отбираемой смеси определ ют на хроматографе или по разности между объемом смеси .и объемом органического сло после разбавлени смеси водой . В течение 3 час отгон етс 12,35 г образовавшегос в реакции метанола, что составл ет 96,5% от расчетного количества, за это врем температура реа.кционной смеси возрастает с 76 до 93°С. Общее количество катализатора 1,8 лгу;. Смесь о.клаждают, промывают равным объемом 5%-ного раствора аммиака до прекращ.ени окраши;ва1ни водного сло (2 )аза), затем Н(, после чего oTroiinior В вакууме циклогексан со следа-ми воды н метилметакрилата , не нагрева продукт выше 50°С. Остаток выдерживают при этой температуре и остаточпом давлении 2 мм рт. ст. еще 0,5 чос. Получают 47,7 г (92,2% от теории ) диметакрилата тиодигликол в виде практически бесцветной жидкости с Пр° 1,4940. Найдено, %: S 12,52, 12,54.
Cl2Hi804S.
Вычислено, %: S 12,38.
Предмет изобретени
1.Способ получени метакриловых эфиро) серусодержащих гликолей на основе серусодержащих гликолей нри нагревании в присутствии ингибиторов полимеризации, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса и .иовышени выхода целе.вого продукта, серусодержащие гликоли подвергают взаимодействию С низшими алкилметакрилатами в присутствии катализаторов переэтерификации с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способ 1ПО п. 1, отличающийс тем, что в качестве катализаторов переэтерификации используют алтсогол ты щелочных или щелочноземельных металлов.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU264392A1 true SU264392A1 (ru) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4131716A (en) * | 1977-04-28 | 1978-12-26 | Thiokol Corporation | Acrylic acid esters of polythiodialkanols and related compounds |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4131716A (en) * | 1977-04-28 | 1978-12-26 | Thiokol Corporation | Acrylic acid esters of polythiodialkanols and related compounds |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5554785A (en) | Organotin catalyzed transesterification products | |
| US2351366A (en) | Process of preparing acetoacetic esters | |
| JPS61140544A (ja) | 脂肪酸メチルエステルの製法 | |
| US4747969A (en) | Process for the production of fatty acid mixtures containing a high proportion of C6 -C10 -fatty acids | |
| MY152853A (en) | Production by distillation of acetone cyanhydrin and method for producing methacrylic ester and subsequent products | |
| KR100441360B1 (ko) | 알칸올을사용한(메트)아크릴산의에스테르화방법 | |
| KR100748797B1 (ko) | 트리메틸올알칸 비스-모노 선형 포름알을 포함하는 조성물의 처리 방법 | |
| SU264392A1 (ru) | Способ получения метакриловых эфиров серусодержащих гликолей | |
| JPH09183752A (ja) | （メタ）アクリル酸のエステル化法 | |
| Otton et al. | Metathesis of functionalised olefins: homogeneous cross-metathesis of cycloolefin and ethylenic esters | |
| JP4092740B2 (ja) | （メタ）アクリル酸のエステル化方法 | |
| CA1250591A (fr) | Procede de preparation d'esters methacryliques par transesterification | |
| WO1998031656A1 (de) | Verfahren zum verestern von (meth)acrylsäure mit einem alkanol | |
| CH380102A (fr) | Procédé de production d'esters aliphatiques d'acides carboxyliques a,B-non-saturés | |
| EP0206954A1 (fr) | Procédé de préparation de trifluoroacétate de méthyle | |
| DE3865596D1 (de) | Verfahren zur herstellung von carbonsaeureestern. | |
| US3639460A (en) | Esterification of methacrylic acid | |
| CZ270096A3 (cs) | Způsob esterifikace kyseliny (meth)akrylové alkanolem | |
| US2755303A (en) | Polymerizable esters | |
| SU330149A1 (ru) | ||
| US1934613A (en) | Production of acrylic esters from beta-chloropropionic esters | |
| SU221689A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЦИАНЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ а,р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ | |
| SU302340A1 (ru) | Способ получения аминоалкилтиоалкил-акрилатов | |
| US6846948B2 (en) | Process for preparing butyl acrylate by direct esterification | |
| US2379104A (en) | Manufacture of esters |