SU256764A1

SU256764A1 - Способ получения n-фосфорилированных циклических уретанов

Info

Publication number: SU256764A1
Application number: SU1276658A
Authority: SU
Inventors: П. И. Алимова Р. Р. Шагидуллин Л. Н. Левкова
Original assignee: Институт органической , физической химии А. Е. Арбузова

Description

Изобретение относитс к области получени соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Предложен способ получени N-фосфорплированных циклических уретанов общей формулы

(RO),P-N-C 0 II I I О (СН)„ о

RI СН

I RI

где R - алкил, Ri - Н или алкил; п 1,2, взаимодействием дихлорметиленамидов фосфорной кислоты с гли.кол ми в присутствии органических оснований, например триэтиламина, в органическом растворителе при охлаждении реакционной смеси, предпочтительно, до 0° С.

В случае использовани этиленгликол или 1,2-пропилеигликол , а также 2,3- или 1,3-бутиленгликол сначала образуютс , ло-видимому , N-фосфорилированные 2-и:мино-1,3-диоксаланы или диоксапы, .которые под действием повыщенной температуры во врем перегонки превращаютс в целевые продукты.

диэтилфосфорной кислоты при перемещивапии и охлаждении колбы льдом с солью прикапывают диоксановый раствор 2,17 г (0,035 моль) этиленгликол и 7,07 г (0,07 моль) триэтпламина , и затем смесь перемешивают при комнатной температуре 2,5 час. Сырой продукт после удалени сол нокислого трпэтиламина и растворител представл ет собой густую темно-красную смолу. Л идкую фракцию, отделенную от смолы на приборе дл молекул рной разгонки, перегон ют из колбы Арбузова в вакууме . При перегонке получают 1,5 г (18% от теоретического) вещества с т. кип. 121 -122° С (0,5 мм рт. ст.); п 1,4520; df 1,2609; .MR

найдено 47,71; MR вычислено 47,82.

Найдено, %: С 37,00; Н 6,23; 6,38; Р 13,94. СтНиОзР

Вычислено, %: С 37,66; Н 6,27,6,28; Р 13,90. На ИК-спектре отсутствует поглощение (в области 1600-1700 сл{-1) и наблюдаетс 1790 CM-i. Аналогично получают:

5-Метил-3-диэтилфосфон-2-оксо-1,3 - оксазолидин из 1,2-пропиленгликол и дихлорметиленамида диэтилфосфорной кислоты; т. кип. 208-110° (0,5 мм рт. ст.); п 1,4530; df 1,2343. Выход 26,5% от теоретического. Найдено, %: Р 13,22; N 6,36; MRo 51,9. CgHieNOsP.

Вычислено, %: Р 13,08; N 5,9%; MRo 52,44.

4,5-Диметил-З-диэтилфосфон-2-о:ксо-1,3 - оксазолидин из 2,3-бутиленгликол и дихлорметиленамида диэтилфосфорной кислоты; т. «ип.

140-142°С (0,5 мм г. ст.); 1,4560; df

1,1871. Выход 20,5% от теоретического. Найдено, %: Р 12,74; N 5,9; MRo 57,48.

CgH.sNOsP.

Вычислено, %: Р 12,35; N 5,57%; MRo 57,05.

6-Метил-3-диэтилфосфон-2-0КСО - 1,3 - тетрагидрооксазин из 1,3-бутиленгликол и дихлорметиленамида диэтилфосфорлой кислоты; т. кип. 128-130° С (0,5 мм рт. ст.); ng 1,4565; df 1,2031. Выход 23% от теоретического.

Найдено, %; Р 12,68; N 5,64%; MRo 56,87.

CgHisNOsP.

Вычислено, %: Р 12,35; N 5,57; MRo 57,05.

На ИК-спектре отсутствует поглощение (В области 1600-1700 CMi) и наблюдаетс 1750 .

Нредмет изо-б ре тени

1.Способ получени N-фосфорилированных циклических уретанов общей формулы

(RO)2 Р - N - С О

I I I О (СН)„ о

RI СН

Claims

I RI

где R - алкил, Ri-Н или алкил; ,2, отличающийс 1ем, что дихлорметиленамид диалкилфосфорной кислоты подвергают взаимодействию с 1,2- или 1,3-гликолем при охлаждении в среде органического растворител , например диоксава, в присутствии св зывающего кислоту агента, например триэтиламина, с последующим нагреванием при выделении продукта известными приемами, например перегонкой.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что охлаждение ведут до 0° С.