SU252334A1

SU252334A1 -

Info

Publication number: SU252334A1
Application number: SU1242990A
Authority: SU

Description

Изобретение относитс к области получени соединений, которые могут найти ирименение в качестве самогас щих веществ и в производстве полимеров.The invention relates to the field of the preparation of compounds which can find irization as self-extinguishing substances and in the production of polymers.

Способ получени производных амипоарилового эфира диэтил- или этиленфосфористой кислоты общей формулыMethod for preparing diethyl or ethylene phosphorous acid amipoaryl ester derivatives of general formula

О-Кз O-Kz

Ri-N-Ra-0-P 0-R,Ri-N-Ra-0-P 0-R,

где RI-Н - алкил, фенил, нафтил или фенилалкилен;where RI-H is alkyl, phenyl, naphthyl or phenylalkylene;

R2 - ал килей или фенилен; Ra и R4 - этил или вместе этилен, основан на том, что диэтил или этиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с производными а.гинофенола в среде органического растворител , наиример эфира, желательно ири нагревании до 40-180°С с последующим выделением целевого продукта известпыми приемами.R2 is al keel or phenylene; Ra and R4 are ethyl or ethylene together, based on the fact that diethyl or ethylene chlorophosphite is reacted with derivatives of a. Ginophenol in an organic solvent medium, naimer ether, preferably iri heated to 40-180 ° C, followed by separation of the target product by known methods.

Пример 1. Получение ге-а м и н офен и л диэтил фосфит а. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой , помещают 10,9 г «-аминофенола в 100 мл сухого эфира и к нему в течение 1,5 час цриливают 15,6 г свежеперегнанного диэтилхлорфосфита в 100 мл сухого эфира. Выпавший хлоргидрат /;-ам11нофепплового диэтилфосфористой кислоты обрабатывают водпым раствором соды.Example 1. Getting ge-a m and n ofen and l diethyl phosphite a. In a three-necked flask, equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a mechanical stirrer, 10.9 g of α-aminophenol are placed in 100 ml of dry ether and 15.6 g of freshly distilled diethylchlorophosphite in 100 ml of dry ether are ground to it for 1.5 hours. The precipitated hydrochloride of /; - amphofleed diethylphosphorous acid is treated with a water solution of soda.

После перекристаллизации из воды получают 10 г (76% от теории) п-аминофепилдиэтилфосфита с т. пл. 122-123°С.After recrystallization from water, 10 g (76% of theory) of p-aminopepyldiethylphosphite are obtained with a mp. 122-123 ° C.

Найдено, %: Р 11,40; 11,50: X 4.95; 4.98. Вычислено. %; Р 11.70; N 5,30. Пример 2. Получение N-p-нафтилл-а м и н о ф е н п л о в о г о эфира этиленг л и к о л ь ф о с ф о Р и с т о ик пело т ы.Found,%: P 11.40; 11.50: X 4.95; 4.98. Calculated. %; R 11.70; N 5.30. Example 2. Preparation of N-p-naphthyl-m and non-fn of ester of ethylene ethylene and icolef with ff with P and with t about ik peloty s.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодпльником, механической мешалкой и термометром, помещают одновременно 23,5 г /;-оксифенИл-р-нафтиламин и 12,6 г хлораигидрида этиленгликольфосфористой кислоты. Реакциоппую смесь нагревают при температуре 180°С на iacл нoй бане в течение 4 час. В результате получают твердый стекловидный продукт темно-корпчневого цвета, обладаюП1ИЙ аптиоксидаитными и самогас щими свойствами . Выход -р-лафтил-п-аминофенилового эфира этилепгликольфосфористой кислоты 84% от теоретического с т. нл. 120°С. Пайдено, %; 9.30; 9,19; X 4,10; 4,16. CisnieOaPX.In a three-necked flask equipped with a return chiller, mechanical stirrer and a thermometer, 23.5 g /; - oxyphenyl-p-naphthylamine and 12.6 g of ethylene glycol phosphorous acid chlorohydride are placed simultaneously. The reaction mixture is heated at a temperature of 180 ° C in an ice bath for 4 hours. The result is a solid, vitreous product of dark brown color, possessing aptioxiditic and self-extinguishing properties. The yield of β-β-la-methyl-p-aminophenyl ester of ethylene glycol phosphorous acid is 84% of the theoretical with t. Nl. 120 ° C. Paydeno,%; 9.30; 9.19; X 4.10; 4.16. CisnieOaPX.

Вычислено, %; Р 9,55; К 4,30. Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром , механической мешалкой и капельной воронкой , получают 13,7 г М-фенилэталолалшна в 100 мл хлороформа и к нему в течение 45 мин приливают раствор 12,6 г хлорангидрида этиленптикольфосфористой кислоты в 80 мл хлороформа. По окончании прибавлени всего хлорангидрида реакционную смесь нагревают на кип щей вод ной бане еще 1,5 час. Далее отгон ют растворитель и сушат .Calculated,%; P 9.55; To 4.30. Example 3. In a three-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a mechanical stirrer and an addition funnel, 13.7 g of M-phenyletholol in 100 ml of chloroform are obtained, and a solution of 12.6 g of ethylene peptide of phosphoric acid chloride in 80 ml is added to it within 45 minutes chloroform. Upon completion of the addition of all the acid chloride, the reaction mixture is heated on a boiling water bath for another 1.5 hours. The solvent is then distilled off and dried.

Найдено, %: Р 11,5; 11,3; N 5,28; 5,15.Found,%: P 11.5; 11.3; N 5.28; 5.15.

Вычислено, %: Р 11,8; N 5,34.Calculated,%: R 11.8; N 5.34.

26,3 г хлоргидрата N-фенил-р-аминоэтилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты в растворе абсолютного спирта обрабатывают алкогол том натри , ириготовленным из 2,3 г металлического натри в 65 мл абсолютного спирта. Раствор отдел ют от выпавшей поваренной соли (фильтраци ) и выпаривают . В остатке N-фeнил-(3-aминoэтилoвый эфир этиленгликольфосфор истой кислоты, 80%.26.3 g of N-phenyl-p-aminoethyl ester of ethylene glycol phosphorous acid in a solution of absolute alcohol are treated with sodium alcoholate and prepared from 2.3 g of metallic sodium in 65 ml of absolute alcohol. The solution is separated from the precipitated salt (filtration) and evaporated. The residue N-phenyl- (3-aminoethyl ester of ethylene glycol phosphate istoy acid, 80%.

Найдено, %: Р 13,48; 13,52; N 5,98; 5,95.Found,%: P 13.48; 13.52; N 5.98; 5.95.

Вычислено, %: Р 13,70; N 6,15.Calculated,%: P 13.70; N 6.15.

Пример 4. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, термометром и капельной -воронкой , помещают 11,5 г N-и-бензилэтилэтаноламин в 85 мл хлороформа и к нему в гечение 55 мин приливают раствор 8,1 г хлорангидрида этиленгликольфосфористой кислоты в 70 мл хлороформа. По окончании прнливани всего хлоранпадрида реакционную смесь кнп т т на вод ной бане eni,e 2 час. После чего отгон ют растворитель и сушат. Example 4. In a three-necked flask equipped with a reflux condenser, mechanical stirrer, thermometer and dropping funnel, 11.5 g of N-and-benzylethylethanolamine in 85 ml of chloroform are placed and a solution of 8.1 g of ethylene glycol phosphoric acid chloride is poured into it for 55 minutes in 70 ml of chloroform. At the end of the infusion of all of the chloro-paddone, the reaction mixture was applied in an eni, e water bath for 2 hours. Then the solvent is distilled off and dried.

Найдено, %: Р 9,85; 9,80; N 4,13: 4,23; С1 11,18; 11,21.Found,%: P 9.85; 9.80; N 4.13: 4.23; C1 11.18; 11.21.

Вычислено, %; Р 10,17; N 4,60; С1 11.60.Calculated,%; P 10.17; N 4.60; C1 11.60.

19,6 г хлоргидрата N-a-бензилэтил р-аминозтилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты в растворе абсолютного спирта обрабатывают алкогол том натри , приготовленным из 1,6 г металлического натри в 50 мл абсолютного этанола. Раствор отдел ют от выпавшей -поваренной соли (фильт;раци ) и выпаривают.19.6 g of N-a-benzylethyl p-amino-ester ethylene glycol phosphoric acid ester hydrochloride in a solution of absolute alcohol is treated with sodium alcoholate prepared from 1.6 g of sodium metal in 50 ml of absolute ethanol. The solution is separated from the precipitated-boiling salt (filtr) and evaporated.

В остатке с 84% выходом получают N-aбензилэтил-р-аминоэтиловый эфир этиленгликольфосфористой кислоты.In a residue with 84% yield, ethylene glycol phosphoric acid N-abenzylethyl-p-aminoethyl ester is obtained.

Найдено, %: Р 11,13; 11,22; N 4.85; 4,79.Found,%: P 11.13; 11.22; N 4.85; 4.79.

Вычислено, %: Р 11,52; N 5,20.Calculated,%: R 11.52; N 5.20.

Предмет изобретени Subject invention

I. Способ нолучени производных аминоарилов-ого эфира д-иэтил- или этиленфосфористой крклоты общей формулыI. The method of obtaining derivatives of aminoaryl ester of d-ethyl- or ethylene-phosphorous core of the general formula

I/0-R,I / 0-R,

,-0-P(, -0-P (

0-R,0-r,

где Ri-П, алкил, фенил, нафтил или фенилалкилен; R2-алкилен или фепилен; Ra и R4 - этил или вместе этилен, отличающийс тем, что диэтил- или этиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с производным аминофенола в среде органического растворител , например эфира, с последующим выделением целевого нродукта известнЕзТми нриемами .where Ri-P, alkyl, phenyl, naphthyl or phenylalkylene; R2 is alkylene or phenyl; Ra and R4 are ethyl or ethylene together, characterized in that diethyl or ethylene chlorophosphite is reacted with an aminophenol derivative in an organic solvent, for example ether, followed by isolation of the desired product by means of known substances.

2. Способ по .п. 2. The method according to.

1, отличающийс телг, что нагревании до 40-180°С. процесс ведут при1, characterized by telg, which is heated to 40-180 ° C. the process is conducted at