SU252334A1 - - Google Patents
Info
- Publication number
- SU252334A1 SU252334A1 SU1242990A SU1242990A SU252334A1 SU 252334 A1 SU252334 A1 SU 252334A1 SU 1242990 A SU1242990 A SU 1242990A SU 1242990 A SU1242990 A SU 1242990A SU 252334 A1 SU252334 A1 SU 252334A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethylene
- ester
- solution
- ethylene glycol
- calculated
- Prior art date
Links
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- TXHWYSOQHNMOOU-UHFFFAOYSA-N chloro(diethoxy)phosphane Chemical group CCOP(Cl)OCC TXHWYSOQHNMOOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 ethylene glycol phosphorous acid chlorohydride Chemical compound 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- OLSFRDLMFAOSIA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3,2-dioxaphospholane Chemical compound ClP1OCCO1 OLSFRDLMFAOSIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- KEXXDMPEUZTTIS-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;phosphoric acid Chemical compound OCCO.OP(O)(O)=O KEXXDMPEUZTTIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKCZWGLHIYMCKN-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;phosphorous acid Chemical compound OCCO.OP(O)O AKCZWGLHIYMCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCIBVZXUNDZWRL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl dihydrogen phosphate Chemical compound OCCOP(O)(O)=O PCIBVZXUNDZWRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N C=C.C=C Chemical group C=C.C=C DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N Phosphoryl chloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VTWRFRVMKPWCFL-UHFFFAOYSA-N diethyl phosphite Chemical compound CCOP([O-])OCC VTWRFRVMKPWCFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDLRLOFJLISR-UHFFFAOYSA-N diethyl(trihydroxy)-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCP(O)(O)(O)CC CPUDLRLOFJLISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIKLDJPVNWKLRH-UHFFFAOYSA-N ethene;phosphorous acid Chemical compound C=C.OP(O)O CIKLDJPVNWKLRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени соединений, которые могут найти ирименение в качестве самогас щих веществ и в производстве полимеров.The invention relates to the field of the preparation of compounds which can find irization as self-extinguishing substances and in the production of polymers.
Способ получени производных амипоарилового эфира диэтил- или этиленфосфористой кислоты общей формулыMethod for preparing diethyl or ethylene phosphorous acid amipoaryl ester derivatives of general formula
О-Кз O-Kz
Ri-N-Ra-0-P 0-R,Ri-N-Ra-0-P 0-R,
где RI-Н - алкил, фенил, нафтил или фенилалкилен;where RI-H is alkyl, phenyl, naphthyl or phenylalkylene;
R2 - ал килей или фенилен; Ra и R4 - этил или вместе этилен, основан на том, что диэтил или этиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с производными а.гинофенола в среде органического растворител , наиример эфира, желательно ири нагревании до 40-180°С с последующим выделением целевого продукта известпыми приемами.R2 is al keel or phenylene; Ra and R4 are ethyl or ethylene together, based on the fact that diethyl or ethylene chlorophosphite is reacted with derivatives of a. Ginophenol in an organic solvent medium, naimer ether, preferably iri heated to 40-180 ° C, followed by separation of the target product by known methods.
Пример 1. Получение ге-а м и н офен и л диэтил фосфит а. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой , помещают 10,9 г «-аминофенола в 100 мл сухого эфира и к нему в течение 1,5 час цриливают 15,6 г свежеперегнанного диэтилхлорфосфита в 100 мл сухого эфира. Выпавший хлоргидрат /;-ам11нофепплового диэтилфосфористой кислоты обрабатывают водпым раствором соды.Example 1. Getting ge-a m and n ofen and l diethyl phosphite a. In a three-necked flask, equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a mechanical stirrer, 10.9 g of α-aminophenol are placed in 100 ml of dry ether and 15.6 g of freshly distilled diethylchlorophosphite in 100 ml of dry ether are ground to it for 1.5 hours. The precipitated hydrochloride of /; - amphofleed diethylphosphorous acid is treated with a water solution of soda.
После перекристаллизации из воды получают 10 г (76% от теории) п-аминофепилдиэтилфосфита с т. пл. 122-123°С.After recrystallization from water, 10 g (76% of theory) of p-aminopepyldiethylphosphite are obtained with a mp. 122-123 ° C.
Найдено, %: Р 11,40; 11,50: X 4.95; 4.98. Вычислено. %; Р 11.70; N 5,30. Пример 2. Получение N-p-нафтилл-а м и н о ф е н п л о в о г о эфира этиленг л и к о л ь ф о с ф о Р и с т о ик пело т ы.Found,%: P 11.40; 11.50: X 4.95; 4.98. Calculated. %; R 11.70; N 5.30. Example 2. Preparation of N-p-naphthyl-m and non-fn of ester of ethylene ethylene and icolef with ff with P and with t about ik peloty s.
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодпльником, механической мешалкой и термометром, помещают одновременно 23,5 г /;-оксифенИл-р-нафтиламин и 12,6 г хлораигидрида этиленгликольфосфористой кислоты. Реакциоппую смесь нагревают при температуре 180°С на iacл нoй бане в течение 4 час. В результате получают твердый стекловидный продукт темно-корпчневого цвета, обладаюП1ИЙ аптиоксидаитными и самогас щими свойствами . Выход -р-лафтил-п-аминофенилового эфира этилепгликольфосфористой кислоты 84% от теоретического с т. нл. 120°С. Пайдено, %; 9.30; 9,19; X 4,10; 4,16. CisnieOaPX.In a three-necked flask equipped with a return chiller, mechanical stirrer and a thermometer, 23.5 g /; - oxyphenyl-p-naphthylamine and 12.6 g of ethylene glycol phosphorous acid chlorohydride are placed simultaneously. The reaction mixture is heated at a temperature of 180 ° C in an ice bath for 4 hours. The result is a solid, vitreous product of dark brown color, possessing aptioxiditic and self-extinguishing properties. The yield of β-β-la-methyl-p-aminophenyl ester of ethylene glycol phosphorous acid is 84% of the theoretical with t. Nl. 120 ° C. Paydeno,%; 9.30; 9.19; X 4.10; 4.16. CisnieOaPX.
Вычислено, %; Р 9,55; К 4,30. Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром , механической мешалкой и капельной воронкой , получают 13,7 г М-фенилэталолалшна в 100 мл хлороформа и к нему в течение 45 мин приливают раствор 12,6 г хлорангидрида этиленптикольфосфористой кислоты в 80 мл хлороформа. По окончании прибавлени всего хлорангидрида реакционную смесь нагревают на кип щей вод ной бане еще 1,5 час. Далее отгон ют растворитель и сушат .Calculated,%; P 9.55; To 4.30. Example 3. In a three-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a mechanical stirrer and an addition funnel, 13.7 g of M-phenyletholol in 100 ml of chloroform are obtained, and a solution of 12.6 g of ethylene peptide of phosphoric acid chloride in 80 ml is added to it within 45 minutes chloroform. Upon completion of the addition of all the acid chloride, the reaction mixture is heated on a boiling water bath for another 1.5 hours. The solvent is then distilled off and dried.
Найдено, %: Р 11,5; 11,3; N 5,28; 5,15.Found,%: P 11.5; 11.3; N 5.28; 5.15.
Вычислено, %: Р 11,8; N 5,34.Calculated,%: R 11.8; N 5.34.
26,3 г хлоргидрата N-фенил-р-аминоэтилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты в растворе абсолютного спирта обрабатывают алкогол том натри , ириготовленным из 2,3 г металлического натри в 65 мл абсолютного спирта. Раствор отдел ют от выпавшей поваренной соли (фильтраци ) и выпаривают . В остатке N-фeнил-(3-aминoэтилoвый эфир этиленгликольфосфор истой кислоты, 80%.26.3 g of N-phenyl-p-aminoethyl ester of ethylene glycol phosphorous acid in a solution of absolute alcohol are treated with sodium alcoholate and prepared from 2.3 g of metallic sodium in 65 ml of absolute alcohol. The solution is separated from the precipitated salt (filtration) and evaporated. The residue N-phenyl- (3-aminoethyl ester of ethylene glycol phosphate istoy acid, 80%.
Найдено, %: Р 13,48; 13,52; N 5,98; 5,95.Found,%: P 13.48; 13.52; N 5.98; 5.95.
Вычислено, %: Р 13,70; N 6,15.Calculated,%: P 13.70; N 6.15.
Пример 4. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, термометром и капельной -воронкой , помещают 11,5 г N-и-бензилэтилэтаноламин в 85 мл хлороформа и к нему в гечение 55 мин приливают раствор 8,1 г хлорангидрида этиленгликольфосфористой кислоты в 70 мл хлороформа. По окончании прнливани всего хлоранпадрида реакционную смесь кнп т т на вод ной бане eni,e 2 час. После чего отгон ют растворитель и сушат. Example 4. In a three-necked flask equipped with a reflux condenser, mechanical stirrer, thermometer and dropping funnel, 11.5 g of N-and-benzylethylethanolamine in 85 ml of chloroform are placed and a solution of 8.1 g of ethylene glycol phosphoric acid chloride is poured into it for 55 minutes in 70 ml of chloroform. At the end of the infusion of all of the chloro-paddone, the reaction mixture was applied in an eni, e water bath for 2 hours. Then the solvent is distilled off and dried.
Найдено, %: Р 9,85; 9,80; N 4,13: 4,23; С1 11,18; 11,21.Found,%: P 9.85; 9.80; N 4.13: 4.23; C1 11.18; 11.21.
Вычислено, %; Р 10,17; N 4,60; С1 11.60.Calculated,%; P 10.17; N 4.60; C1 11.60.
19,6 г хлоргидрата N-a-бензилэтил р-аминозтилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты в растворе абсолютного спирта обрабатывают алкогол том натри , приготовленным из 1,6 г металлического натри в 50 мл абсолютного этанола. Раствор отдел ют от выпавшей -поваренной соли (фильт;раци ) и выпаривают.19.6 g of N-a-benzylethyl p-amino-ester ethylene glycol phosphoric acid ester hydrochloride in a solution of absolute alcohol is treated with sodium alcoholate prepared from 1.6 g of sodium metal in 50 ml of absolute ethanol. The solution is separated from the precipitated-boiling salt (filtr) and evaporated.
В остатке с 84% выходом получают N-aбензилэтил-р-аминоэтиловый эфир этиленгликольфосфористой кислоты.In a residue with 84% yield, ethylene glycol phosphoric acid N-abenzylethyl-p-aminoethyl ester is obtained.
Найдено, %: Р 11,13; 11,22; N 4.85; 4,79.Found,%: P 11.13; 11.22; N 4.85; 4.79.
Вычислено, %: Р 11,52; N 5,20.Calculated,%: R 11.52; N 5.20.
Предмет изобретени Subject invention
I. Способ нолучени производных аминоарилов-ого эфира д-иэтил- или этиленфосфористой крклоты общей формулыI. The method of obtaining derivatives of aminoaryl ester of d-ethyl- or ethylene-phosphorous core of the general formula
I/0-R,I / 0-R,
,-0-P(, -0-P (
0-R,0-r,
где Ri-П, алкил, фенил, нафтил или фенилалкилен; R2-алкилен или фепилен; Ra и R4 - этил или вместе этилен, отличающийс тем, что диэтил- или этиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с производным аминофенола в среде органического растворител , например эфира, с последующим выделением целевого нродукта известнЕзТми нриемами .where Ri-P, alkyl, phenyl, naphthyl or phenylalkylene; R2 is alkylene or phenyl; Ra and R4 are ethyl or ethylene together, characterized in that diethyl or ethylene chlorophosphite is reacted with an aminophenol derivative in an organic solvent, for example ether, followed by isolation of the desired product by means of known substances.
2. Способ по .п. 2. The method according to.
1, отличающийс телг, что нагревании до 40-180°С. процесс ведут при1, characterized by telg, which is heated to 40-180 ° C. the process is conducted at
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU252334A1 true SU252334A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1367859A3 (en) | Method of producing derivatives of methylenediphosphonic acid | |
SU252334A1 (en) | ||
US5101023A (en) | Process for synthesising azido-3'-deoxythymidine and analogs | |
US3940423A (en) | 1,2-O-dialkylmethylidene-glycero-3-phosphatides | |
SU322884A1 (en) | ||
SU277781A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING N-SUBSTITUTED AMYLO-ALKYL ETHERES OF PYROCATEXINPHOSPHORIC ACID | |
US3526681A (en) | Tris(chloro sulfonylaryl) phosphates and a method for preparing same | |
SU319604A1 (en) | METHOD OF OBTAINING FUNCTIONAL SUBSTITUTE DIALKYLPHOSPHATES | |
SU305654A1 (en) | A method for producing phosphorus (thio-phosphorus) or phosphorus (thio-phosphonic) acids The invention relates to a method for producing phosphorus acid esters, in particular phosphoric (thio-phosphoric) esters or phosphoric esters not described in the literature ( | |
SU296774A1 (en) | METHOD OF OBTAINING PHOSPHORILATED SEMICARBAZIDES | |
SU245777A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 0,0-DIALKIL-8-1-HE-2-ALK (OR AR) - OXYETYLEDYTHIOPHOSPHATES | |
SU234402A1 (en) | ||
SU299511A1 (en) | METHOD FOR PREPARING AMMONIUM SALTS OF AMIDES RALKOXIVINYLPHOSPHONE ACIDS | |
SU246518A1 (en) | METHOD OF OBTAINING N-CARBOALOXY-OR N-KAPBOAPILOKIPIPOIZOBODNBIX 2,1-BENZYOXAZOLONA | |
SU257502A1 (en) | A METHOD FOR OBTAINING PHOSPHOLYLATED PENTHIAZINES | |
SU292987A1 (en) | METHOD OF OBTAINING MONOESTERS OF M-SUBSTITUTED THIOCARBAMYLOPHOSPHONE ACIDS | |
SU243616A1 (en) | Method of producing sulfate phosphonates | |
SU165697A1 (en) | METHOD OF OBTAINING MEDIUM PHOSPHITES AND PULPHOSPHOSPHINICS | |
SU278702A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING 7-CARBETOXYPYRIMIDO DERIVATIVES | |
SU287017A1 (en) | A METHOD FOR OBTAINING PHOSPHOLYLATED PENTHIAZINES | |
SU270190A1 (en) | ||
SU199893A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIETHYLENEIMIDES OF PHOSPHORUS THIOPHOSPHORIC ACIDS | |
SU193506A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING MIXED BENCH AMIDES OF SULBBONIC AND PHOSPHORIC ACIDS | |
SU209443A1 (en) | METHOD OF OBTAINING DIETHER a, a, a ', a'-TETRACHLORATE, SO'-DICARBONIC ACIDS | |
SU323011A1 (en) | Method of producing esters of β-chloro-substituted ss-ketofosfinic acids |